含有酚型－OH基团而其邻位尚为自由邻位的化合物，可用亚硝酸使它转化成邻－亚硝基酚类。此亚硝酚类可因形成棕色的钴（Ⅲ）螯形化合物来作出检定。这里不必将亚硝化作用，与析出来亚硝基苯酚类和钴盐醋酸溶液的反应分开进行，完全可用酚类（固体或溶解的）开始，来和亚硝酸根络高钴酸钠的醋酸溶液一起加热，而直接产生有色的钴螯形化合物。下列的几个反应阶段是可以发生的：

反应（3）的发生，显然可使酚类的邻位亚硝化作用特别容易。这可因下列事实的发现来表明，即苯酚和亚硝酸，原是几乎无例外地会产生对－亚硝基苯酚的，但用亚硝酸根络高钴酸盐的醋酸溶液作为亚硝化剂时，却产生多量的邻－亚硝基酚的钴盐。另一方面，酚分子内所含的各种基团，也对亚硝化作用有影响。例如，水杨酸或三种同分异构的羟基苯（甲）醛，就都不能显示（2）和（3）的反应。

应用此处所述的试验时，必须保证没有芳族伯胺类存在。在操作手续所规定的条件下，这些胺类将以NH₂基团与一个OH基团交换，因而必然现出酚反应。不含亲水基团的胺类，可用醚萃取碱性溶液或悬浮液使之移去，而酚类则仍留在水层中，可对它直接进行试验。

操作手续 这个试验可在微量试管中进行。将试液一滴，或其固体少许，用亚硝酸根钴酸钠溶液及冰醋酸各一滴处理。同时在另一试管中，用一滴水作一空白试验。两只试管一起在火焰上加热，至空白试管中发现有粉红色而止。如呈棕至黄色，或棕色沉淀，即示正反应。如待检定的酚内不含亲水基团，则钴螯形化合物将是不溶于水而是可溶于氯仿，或是可用氯仿萃取的。

试剂：新配制的5％亚硝酸根钴酸钠水溶液。

这个操作手续可检出：

下列各物给出正反应：焦棓酚、邻－，间－，对－甲酚、丁（子）香酚（2－甲基－4－烯丙基苯酚）、氢醌、焦儿茶酚二磺酸、对－羟基联苯、邻－羟基联苯、肾上腺素、棓酸、金莲橙（苯间二酚－偶氮基对苯磺酸）、嗎啡、百里酚、熊果甙（对－苯二酚配葡糖）、2，4－二羟基苯（甲）醛、邻－羟苯乙酮、醋酰胺胂（3－乙酰胺基－4－羟基苯胂酸）。水杨酸、水杨酸苯酯、间萘二酚。