8-溴-1-萘胺是一种有机中间体,可以通过不同的方法合成。其中一种方法是通过8-溴-萘-1-甲酸与叠氮化钠反应或者直接由1-溴-8-硝基萘还原得到。
将10.0克(39.8毫摩尔)的8-溴-萘-1-甲酸溶解在60毫升的CHCl3中,并加入20毫升的浓硫酸。在45℃下搅拌混合物,直到所有化合物溶解。然后分批加入15.52克(240.0毫摩尔,6.0当量)的NaN3,每次加入后停止产生的气泡后再继续加入下一部分。在45℃下搅拌混合物2小时,然后加入100毫升的水。使用氨水使混合物呈碱性,并用四氯化碳(4×30毫升)进行提取。用硫酸钠干燥提取物并蒸发,得到深色结晶固体(8.5克,96%)。HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.70(d,1H),7.65(d,1H),7.30(d,2H),7.05(t,1H),6.65(m,1H),5.20(brs,2H)。MS(ES+):221.99(M+),223.99(M+2)。
通用操作如下:先在反应釜内分别加入X取代的1?硝基萘、乙醇和负载型催化剂,其中加入的乙醇量为加入的X取代的1?硝基萘质量的10~30%,加入的负载型镍催化剂量为加入的X取代的1?硝基萘质量的3~6%,在60~90℃进行加氢反应3~8小时,加氢反应压力为1.5~3.0MPa,反应完成后进行固液分离,分离出的上清液进行产物分离,分离出的固体催化剂重新输回反应体系继续使用。
[1][中国发明,中国发明授权]CN200480024150.0用于治疗精神分裂症的[1,8]萘啶-2-酮类和相关化合物
[2][中国发明,中国发明授权]CN200810174209.4X取代的1-硝基萘制备X取代的1-萘胺的方法【公开】/X取代的1-硝基萘制备X取代的1-萘胺的方法【授权】
1-萘胺是一种重要的化学物质,常用于直接染料、酸性染料、冰染染料和分散染料等产品的生产。它也是多种橡胶防老剂的主要成分,并广泛应用于有机合成领域。目前,1-萘胺的制备通常是通过1-硝基萘的还原反应得到的。
首先,在一个带有冷凝管和搅拌三口瓶中加入1-硝基萘、Se、H2O、三乙胺和溶剂DMF。然后,持续通入一氧化碳并加热反应。待反应完成后,切换为氧气或空气,并继续搅拌一段时间。最后,过滤出硒粉,浓缩滤液并使用气相色谱进行含量测定。
浓度测定方法采用差分脉冲伏安法。首先,将含有待测物1-萘胺的溶液调节至适当的pH值。然后,将修饰电极石墨烯纳米带@碳纳米管/玻碳电极插入待测液中,富集一段时间后,使用差分脉冲伏安法进行浓度测定。
除了浓度测定方法外,还有一种分析方法是利用碳纳米管和石墨烯纳米带的制备。具体步骤如下:
1. 将碳纳米管分散于H2SO4中并持续搅拌,得溶液A。
2. 加入H3PO4溶液并继续搅拌,得溶液B。
3. 向溶液B中加入KMnO4,在适当的温度下加热一段时间,得溶液C。
4. 向溶液C中加入含有双氧水的冰水混合物,过滤、洗涤、干燥,得到最终产物石墨烯纳米带@碳纳米管。
5. 将石墨烯纳米带@碳纳米管分散于水中,得到悬浮液。
6. 将悬浮液滴加至玻碳电极表面,烘干,得到修饰电极石墨烯纳米带@碳纳米管/玻碳电极。
[1] [中国发明] CN03160125.1 一种合成1-氨基萘的方法
[2] [中国发明] CN201510450756.0 一种高灵敏测定1-氨基萘的电分析方法
3-溴-1-萘胺是一种有机中间体,可用于合成一种含萘结构的三胺单体,进而用于制备超支化和功能化的聚合物。
将特定量的3-溴-N,N-双(4-硝基苯基)萘-1-胺和对氟硝基苯溶解在DMSO中,加热反应并通氩气,再加入氟化铯(CsF)进行回流反应。反应后,通过萃取和柱色谱提纯得到目标产物。
将特定量的3-溴-N,N-双(4-硝基苯基)萘-1-胺和对氨基苯硼酸盐酸盐在四氢呋喃(THF)中反应,加入碳酸钾溶液和aliquat336,加热回流反应。反应后,通过柱色谱提纯得到目标产物。
将特定量的3-(4-氨基苯基)-N,N-双(4-硝基苯基)萘-1-胺在无水乙醇中反应,加入钯碳和水合肼进行回流反应。反应后,通过结晶和干燥得到目标产物。
[1] [中国发明] CN201810857774.4 一种含萘结构的三胺单体及其制备方法和应用
本文将介绍一种合成1-萘胺-7-磺酸的方法以及其在有机合成中的应用。通过这项研究,我们希望能够为1-萘胺-7-磺酸应用提供深入的理解和启发。
背景:1-萘胺-7-磺酸是一种重要的染料中间体,主要用于制备直接耐晒蓝B2R、BGL、灰LBN、棕RTL、直接黑FF以及硫化盐CD等。它是无色或淡紫灰色的针状或柱状结晶体,不溶于水(在25℃时溶于220份水),极微溶于醇或醚,但可溶于碱液,熔点≥300 ℃。
合成:
陈兴鹏等人报道了一种清洁高效的1,6和1,7?克利夫酸制备方法,包括:5?硝基?2?萘磺酸镁盐和8?硝基?2?萘磺酸镁盐混合物水溶液在催化剂作用下发生加氢还原反应,得到5?氨基?2?萘磺酸镁盐和8?氨基?2?萘磺酸镁盐水溶液;还原后的混合液滤除催化剂,然后将剩余溶液浓缩至40~120g/L结晶,优选的浓缩至60~80g/L,然后进行过滤,得到的滤饼为5?氨基?2?萘磺酸镁盐(1,6?克利夫酸镁盐),滤液为8?氨基?2?萘磺酸镁盐(1,7?克利夫酸镁盐)溶液;分别在滤液及滤饼中加酸进行酸析得到1,6?克利夫酸和1,7?克利夫酸。该制备方法,避免产生大量的铁泥和重金属污染,实现了环境友好,无废弃物产生,减少了环境污染,且提高了产品收率,产品收率可达85~99%。具体操作为:
(1)还原反应:5-硝基-2-萘磺酸镁盐和8-硝基-2-萘磺酸镁盐混合物水溶液在催化剂作用下发生加氢还原反应,得到5-氨基-2-萘磺酸镁盐和8-氨基-2-萘磺酸镁盐水溶液;
(2)浓缩分离:经步骤(1)还原后的混合液滤除催化剂,然后将剩余溶液浓缩至40~120g/L结晶,然后进行过滤,得到的滤饼为5-氨基-2-萘磺酸镁盐(1,6-克利夫酸镁盐),滤液为8-氨基-2-萘磺酸镁盐(1,7-克利夫酸镁盐)溶液;
(3)酸析:分别在经步骤(2)过滤后得到的5-氨基-2-萘磺酸镁盐(1,6-克利夫酸镁盐)和8-氨基-2-萘磺酸镁盐(1,7-克利夫酸镁盐)溶液中加入酸,调节pH至1~3,得到5-氨基-2-萘磺酸(1,6-克利夫酸)和1-萘胺-7-磺酸(1,7-克利夫酸)。
应用:合成1一甲氧甲酰氨基一7 一萘酚。1-甲氧甲酰氨基-7-萘酚的物性最早由瑞士Sandoz公司于1946报道1,之后被Beilstein收录-。此化合物在合成高档酸性染料、偶氮金属配合染料中可用作偶合组分,也用作农药等的中间体。
吕耀宏等人在氮气保护下,添加≤0.6%抗结焦剂TA,1,7-克利夫酸与氢氧化钠和氢氧化钾混合碱,250℃反应5小时,得1-氨基-7-萘酚,纯度96.3%,收率88.9%。或以四氢呋喃为反应介质,与氯甲酸甲酯和碳酸氢钠20-25℃反应2小时,得到1-甲氧甲酰氨基-7-萘酚,灰黑色粉状结晶,熔点:105℃-107℃,纯度96.5%,收率76.4%。
参考文献:
[1] 吕耀宏,罗筱宏,杨传立. 1-甲氧甲酰氨基-7-萘酚的合成[J]. 染料与染色,2005,42(3):34-35,53. DOI:10.3969/j.issn.1672-1179.2005.03.011.
[2] 中国天辰工程有限公司. 一种清洁高效的1,6和1,7-克利夫酸制备方法:CN202010818686.0[P]. 2020-10-30.
4-溴-1-萘胺是一种常温常压下为白色或紫色固体的化合物,不溶于水,但可溶于强极性的有机溶剂。它在有机化学中可用作合成中间体,参与多种有机反应,如取代反应、氢化反应和缩合反应等。该化合物常用于制备染料、光敏化合物和药物等。
4-溴-1-萘胺具有较大的分子量,导致其具有较高的熔点和沸点。它含有氮原子和溴原子,使得分子具有一定的极性。这种极性会影响其溶解性和与其他分子的相互作用。作为一种含有卤素的芳香胺,它可以进行芳香族取代反应,其中最常见的是在碱性条件下发生的氨基取代反应。
图1 4-溴-1-萘胺的合成路线
4-溴-1-萘胺可以通过将KBr和聚(4-乙烯基吡啶)固载过氧硫酸酯加入乙腈溶液中,然后缓慢加入萘胺,并在回流条件下反应若干小时得到。反应结束后,通过滴加亚硫酸钠溶液去除多余的溴,然后用二氯甲烷分离有机层,经过干燥和浓缩后得到目标产物。
4-溴-1-萘胺可以通过缩合反应生成多种不同的化合物,如Schiff碱和Mannich碱。Schiff碱可以用作染料和药物,而Mannich碱具有重要的药物和生物活性。作为一种含有苯胺基和卤素的有机化合物,4-溴-1-萘胺在有机合成中具有广泛的应用。通过对其化学性质的研究,可以为有机化学研究和化学品的合成提供重要的参考和基础。
[1] Tajik, H. et al Russian Journal of Organic Chemistry, 43(9), 1282-1284; 2007
[2] Buckman, Brad et al PCT Int. Appl., 2011075607, 23 Jun 2011
4-溴-1-萘胺(4-Bromo-1-naphthylamine)是一种有机化合物,其分子式为C10H8BrN,分子量为222.08 g/mol。通常呈白色至淡黄色结晶固体,熔点约为77-79°C,沸点约为329°C。由于其分子结构中包含溴和萘胺基团,具有较高的反应活性,主要用作医药和农药合成中的中间体。
图一 4-溴-1-萘胺
在氩气流下,将1-氨基-4-溴萘、苯基硼酸和四(三苯基膦)钯[Pd(PP H3)4]溶解在甲苯溶剂中,加入碳酸钾溶液,反应12小时后得到中间产物4-苯基萘-1-胺。
图二 4-溴-1-萘胺的合成应用
通过将还原铁粉在乙醇中的悬浮液与盐酸反应,然后加入氯化铵水溶液,最终得到所需的4-溴-1-萘胺。
图三 4-溴-1-萘胺的合成
[1]MI-YOUN H N C N M D K .COMPOUND FOR AN ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE, ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE INCLUDING THE SAME, AND DISPLAY INCLUDING THE ORGANI[P].US201213552731,2012-11-08.
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N-苯基-1-萘胺氢溴酸盐是一种化学品,其分子式为C16H14BrN。它是一种白色至淡黄色的晶体,遇光会逐渐变紫色。该化合物的密度为1.156g/cm3,纯品的熔点为62℃,沸点为370.7℃(在760mmHg下),闪点为190.2℃。它可以溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂,但不溶于水。
图1 N-苯基-1-萘胺氢溴酸盐性状图
N-苯基-1-萘胺氢溴酸盐主要用于天然橡胶、二烯类合成橡胶和氯丁橡胶等材料的防老化。它是一种通用型防老剂,也可用于氯丁胶乳。它对热、氧、屈挠、天候老化和疲劳有良好的防护作用。此外,它还具有抗臭氧老化和抑制有害金属的性能。通常与其他防老剂如AP、DNP、4010和4010N等一起使用。它在干胶中易于分散,但在水中易于分解。由于其具有污染性、迁移性和在日光下颜色变深的特性,因此不适用于干白色和浅色制品。它主要用于制造轮胎、胶管、胶带、胶辊、胶鞋、海底电缆绝缘层等产品。在塑料工业中,它还可以作为聚乙烯热稳定剂使用。目前,生产该化合物的装置大多比较复杂,但它对于提高产品质量和减少副产物含量具有重要的经济意义。
制备N-苯基-1-萘胺氢溴酸盐的方法如下:首先将1-萘胺加入反应釜中加热融化,然后在110℃-180℃下进行脱水2-3小时。接着加入苯胺和对氨基苯磺酸,搅拌均匀后缓慢升温。在25小时内将温度升至230℃-240℃,进行缩合反应。反应中产生的氨气通过水和硫酸的吸收,生成氨水和硫酸铵作为副产物。当反应中释放的氨气量很少时,停止反应并用纯碱中和至中性。然后进行高真空分馏,回收未反应的苯胺和萘胺,蒸发出产品。最后,经过冷却、切片和包装,即可得到成品[1]。
需要注意的是,该化合物具有毒性,因为它含有亚氨基与苯环和萘环相接,增加了其毒性。在操作时应穿戴防护用具,避免与皮肤接触。该化合物应储存于阴凉、干燥的地方。
[1]CN 105439912 A
4-[(4-氨苯基)偶氮]-1-萘胺,又称为分散重氮黑 GNN,是一种常用于染涤纶及其混纺织物的染料。它也可以用于醋酸纤维、三醋酸纤维和锦纶的染色。在染色过程中,需要与色酚 AS-D 配合使用,并在酸性介质中用亚硝酸钠重氮化显色处理,以获得乌黑色效果。
小分子黑色染料在印染、皮革、涂装、医药等领域具有重要的应用价值。CN201610418079.9提供了一种将小分子黑色染料加入聚氨酯中的方法。该方法包括以下步骤:(1)将聚合物多元醇升温至90~110℃,在真空度≤0.1MPa的条件下进行脱水处理1~2小时,并通入氮气进行保护;(2)将温度降至60~80℃,加入异氰酸酯和催化剂,在60~90℃下反应1~3小时;(3)然后加入小分子黑色染料、溶剂和催化剂,在60~90℃下反应3~8小时,制得带有黑色染料的聚氨酯预聚体;(4)再加入扩链剂,在50~90℃下反应1~3小时;(5)最后进行真空脱溶剂处理。所使用的有机小分子黑色染料可以是4-[(4-氨苯基)偶氮]-1-萘胺(CAS No.:6054-48-4)、分散重氮黑3BF(CAS No.:6232-57-1)、直接耐晒黑G(CAS No.:6428-31-5)、铬黑T(CAS No.:1787-61-7)、媒介黑2B(CAS No.:25747-08-4)、直接黑FF(CAS:8003-62-1)或直接耐晒黑L-3BG(CASNo.:6428-31-5)中的至少一种,按质量比例加入量为10~30份。
CN200610013549.X提供了一种用于电子墨水的染料包覆聚合物的电泳粒子的制备方法。该方法简单,制得的彩色电泳粒子粒径均匀,有机染料与聚合物以化学键结合,克服了染料在电泳液中的析出现象。制备方法包括以下步骤:
1. 以1.0g苯乙烯为基准,将苯乙烯、质量分数为1%~50%的二乙烯苯,质量分数为1%~10%的偶氮二异丁腈加入到溶有质量分数为1%~10%的聚乙烯吡咯烷酮的25mL乙醇中,在氮气条件下,反应温度为60~90℃,反应时间为6~12小时,然后加入质量分数为5%~30%的甲基丙烯酸或丙烯酸,继续反应12~24小时,过滤后在60℃干燥得到苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸或苯乙烯-二乙烯苯-丙烯酸聚合物。
2. 在二甲苯中加入以下物质:步骤1所制得的1.0g苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸或苯乙烯-二乙烯苯-丙烯酸聚合物,质量分数为20%~100%的五氧化二磷,以及质量分数为1%~50%的冰染染料或分散染料。在160℃下反应0.5~3小时,经过滤、乙醇洗涤、去离子水洗和70℃干燥后,得到染料包裹聚合物的彩色粒子。
上述冰染染料可以是红色基B、红色基GL、红色基3GL、红色基RL、黑色基LS或蓝色基BB;上述分散染料可以是分散紫RL、分散柠檬黄、分散艳红E-RLN、分散蓝或4-[(4-氨苯基)偶氮]-1-萘胺。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201610418079.9 一种聚氨酯基黑色高分子染料、制备方法及应用
[2] [中国发明,中国发明授权] CN200610013549.X 用于电子墨水的染料包覆聚合物的电泳粒子制备方法