10-(2-萘基)蒽-9-硼酸,又称为9-(2-萘基)-10-硼酸蒽,是一种常用的有机中间体,特别在Suzuki等金属偶联反应中应用广泛。它的分子式为C24H17BO?,分子量为348.202。物理性质包括密度为1.30 g/cm3,沸点为585.8±58.0 ℃,闪点为308.1±32.3 ℃,折射率为1.767。
10-(2-萘基)蒽-9-硼酸可通过2-溴萘和正丁基锂反应,再与9,10-二溴蒽偶联反应合成。
除了用作硼源化合物参与金属偶联反应外,10-(2-萘基)蒽-9-硼酸还可用于合成新型萘基蒽类蓝光材料,提高有机电致发光材料的性能。
萘基、蒽基来源的化合物可制备具有高度对称的三类双三苯胺结构的多芳基化合物,具有良好的溶解性、热稳定性和空穴传输能力,适用于空穴传输材料和荧光材料。
10-(2-萘基)蒽-9-硼酸等有机发光分子在生物标记成像、光学诊断等领域具有广泛应用前景。在低浓度下,具有较高的荧光量子产率,但在高浓度下会出现荧光量子产率降低的现象,主要是由分子间的π-π作用引起的非辐射跃迁所致。
[1]吕宏飞,张惠,杨杰,等.芳基取代蒽衍生物的合成及发光性能研究[J].液晶与显示, 2016(12):1105-1111.DOI:10.3788/YJYXS20163112.1105.
[2]田金昌.多芳基三苯胺类化合物的合成及性能研究[D].黑龙江大学,2017.
[3]李学丰 陈嘉毅 董金凤.抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子及其合成方法.
10-(2-萘基)蒽-9-硼酸是一种有机中间体,常用于进行Suzuki等金属偶联反应,可由2-溴萘为反应原料与正丁基锂反应,再与9,10-二溴蒽偶联,反应制得。
在氮气保护条件下,将2.07g,10mmoL的2-溴萘溶于无水四氢呋喃40mL中,将反应物温度降至-78℃,慢慢滴加2.5M正丁基锂4mL,反应物在0℃条件下搅拌1小时,再将反应物温度降至-78℃,滴加12mmol硼酸三甲酯12.47g,常温搅拌12小时。反应结束后,加入2N-HCl水溶液,搅拌30分钟,用乙醚萃取。
无水硫酸镁除去有机层内水分,抽滤,浓缩有机溶液得到的化合物用Hex∶EA=5∶1的洗脱液过层析柱,得到中间体-1 1.48g(86%)。
在氮气保护条件下,加入3.36g,10mmol的9,10-二溴蒽和1.72g,10mmol的中间体-1,溶于甲苯40mL,分别加入0.58g,0.5mmol的Pd(PPh3)4和15mL,30mmol的2MK2CO3,回流24小时。反应结束后,反应物温度降至常温,加入MC200mL,H2O200mL,萃取MC层,用无水硫酸镁干燥浓缩,用Hex∶EA=4∶1的洗脱液过层析柱,得到中间体-72.45g(64%)。
在氮气保护条件下,将3.83g,10mmol的中间体-7溶于无水四氢呋喃40mL,将反应物温度降至-78℃,慢慢滴加2.5M正丁基锂4mL,反应物在0℃条件下搅拌1小时,再将反应物温度降至-78℃,滴加12mmol硼酸三甲酯12.47g,常温搅拌12小时。反应结束后,加入2N-HCl水溶液,搅拌30分钟,用乙醚萃取。无水硫酸镁除去有机层内水分,抽滤,浓缩有机溶液得到的化合物用Hex∶EA=3∶1的洗脱液过层析柱,得到中间体-10 3.10g(89%)。
10-(2-萘基)蒽-9-硼酸可发生Suzuki偶联反应:在氮气保护下将,1,3-二[2-(5-溴吡啶)]-苯(200mg,0.512mmol),[10-(2-萘)9-蒽]硼酸(273mg,1.23mmol),四(三苯基膦)钯(29.6mg,0.026mmol),甲苯(80mL)和碳酸钾水溶液(40mL,2M),投入到250ml三口圆底烧瓶中搅拌,混合物在氮气气流保护下加热至90℃反应12小时。反应完毕后自然冷却到室温,粗产品通过使用二氯甲烷(40ml)和去离子水(4/30mL)洗涤,分离出有机层,用硫酸镁干燥后过滤,减压蒸馏得到粗产品,粗产品用二氯甲烷同正己烷作1:2展开剂进行硅胶柱层析提纯,然后用正己烷同二氯甲烷进行重结晶,得到白色粉末341mg,产率:81%。1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ=9.078(s,1H),8.937-8.947(d,2H),8.356-8.380(dd,2H),8.114-8.177(dd,6H),8.056-8.076(d,2H),7.762-7.782(d,6H),7.600-7.764(t,2H),7.518-7.559(t,6H),7.427-7.465(t,4H),7.182-7.331(m,9H);
[1][中国发明]CN201511029496.6一种蓝色荧光主体物质、含有此物质的有机薄膜及有机电致发光器件
[2]CN201611001142.5 吡啶类蒽衍生物铂配位化合物及其合成与应用