3-氨基苯酚,又称为间氨基苯酚,是一种白色或浅黄色片状结晶物质,可以溶解在水、乙醇和乙醚中,但难溶于苯和汽油。它是一种单氨基取代苯酚的同分异构体之一,微溶于水,溶于醇和醚。
3-氨基苯酚分子内含有两个有毒基团,具有苯胺和苯酚双重毒性,可以通过皮肤吸收引起皮炎,也可能导致高铁血红蛋白症和哮喘。
3-氨基苯酚可用作染料和医药中间体,用于生产抗结核药、氨基水杨酸、稳定剂、显影剂、彩色胶片等。
以间氨基苯磺酸为原料,经过碱熔和酸化得到。具体生产方法包括将间氨基苯磺酸与碱熔、酸化,最终得到3-氨基苯酚。
3-氨基苯酚的LD50为924mg/kg(大鼠经口)和401mg/kg(小鼠经口),LC50为1162mg/m3(大鼠吸入)。
家兔经皮12.5mg(24h)轻度刺激,家兔经眼100mg(24h)中度刺激。
3-氨基苯酚不易经皮肤吸收,吸入过量可能引起高铁血红蛋白血症,具有燃爆危险,遇明火、高热可燃,与强氧化剂接触可发生化学反应。
3-氨基苯酚是一种重要的精细化工原料和有机中间体,在农药、医药、染料和石油化学工业等领域有着广泛的应用。
间氨基苯酚的制备方法包括硝基苯法、间硝基苯酚电解法、苯胺羟基化法、间苯二酚氨解法和间苯二胺水解法。其中间苯二胺水解法具有反应设备简单、流程短、操作方便等优点。
3-氨基苯酚的水解反应是连串反应,而目标产品间氨基苯酚是连串反应的中间产物。在此反应中,原料间苯二胺的转化率一般在80%~95%之间,那么间氨基苯酚中就会掺杂一定的间苯二胺,而间氨基苯酚与间苯二胺的分离采用常规精馏无法完成,有专利报道采用结晶的方法进行分离,但关于结晶分离的工艺条件还缺乏相关的数据支持。
目前,有关间氨基苯酚溶解度方面的研究不足,且反应混合物中杂质间苯二胺的含量也影响了间氨基苯酚的溶解度,因此有必要对间氨基苯酚在间苯二胺存在下的溶解度进行实验研究,以期为间苯二胺水解制备间氨基苯酚的分离纯化过程提供必要的基础数据,从而为间氨基苯酚的工业化设计和生产过程提供指导。考虑到结晶分离过程的工业背景,本工作对间氨基苯酚在间苯二胺-水溶液中溶解度进行了测定。
2-甲基-3-氨基苯酚是一种常用的医药化工合成中间体。如果吸入该物质,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼睛接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果误食,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。
在氢化烧瓶中将2-甲基-3-硝基苯酚(25g,0.163mol)溶于170ml无水乙醇中。用氮气吹扫烧瓶。加入10%钯炭(1.73g,1.6mmol),在装置中将混合物氢化(40psi(2758hPa)H 2)1.5小时。将烧瓶抽空并用氮气吹扫。Whatman GF / F过滤器过滤除去催化剂。在减压下除去乙醇后,得到20.1g(100%收率)2-甲基-3-氨基苯酚,为浅棕色固体。
2-甲基-3-氨基苯酚可作为医药中间体使用,如合成:
步骤1:将2-甲基-3-氨基苯酚(20.1g,0.163mol)溶解在甲乙酮(MEK)(150ml)中。分批加入碳酸铯(106g,0.326mmol),然后在30分钟内滴加溴乙腈(29.3g,0.245mol)。将混合物在室温下搅拌14小时,然后通过粗多孔漏斗过滤。用乙酸乙酯(2×100ml)洗涤固体,将合并的洗涤液和滤液减压浓缩,得到20.8g(79%收率)(2-甲基-3-氨基苯氧基)乙腈,无需进一步纯化。
步骤2:在5℃下,向粗(2-甲基-3-氨基苯氧基)乙腈(约12.1g)的甲苯(50mL)溶液中加入吡啶(6.6mL)和甲磺酰氯(6.3mL),并将所得混合物温热至环境温度。2小时后,将粗产物混合物在1N盐酸(100mL)和乙酸乙酯(100mL)之间分配。分离各相,水相用乙酸乙酯(50mL)萃取。将合并的有机溶液用水洗涤,然后浓缩,同时用异丙醇替换溶剂。将所得混合物冷却至5℃后,收集白色结晶产物,用冷异丙醇冲洗,干燥,得到12.14g(基于氰甲基甲苯磺酸酯的产率为65.1%)N-(3-氰基甲氧基苯基)甲磺酰胺(纯度99.8%)。
[1] EP0887346. Phenyl-and aminophenyl-alkylsulfonamide and urea derivatives, their preparation and their use as alpha1A/1L adrenoceptor agonists