3-氯丙烯又名氯丙烯、烯丙基氯,是采用丙烯高温氯化法生产的,产品中会存在Fe3+、Fe2+等金属离子。金属离子的存在导致3-氯丙烯中出现金属盐类、有机金属配合物或大分子聚合物等,因此氯丙烯极易变色。
通过文献检索得知,国内对3-氯丙烯色泽方面的研究报道较少,仅有四个关于3-氯丙烯脱色的专利。ZL00126643.8中,使用水直接洗涤易变色或已变色的3-氯丙烯产品,分去下层水,再静置分去少量沉积的水份,得到无色的3-氯丙烯产品;此方法需要一定量的水,处理后有少量水进入氯丙烯中,不易分离,影响了产品质量。ZL01114409.2中,使用的方法是在3-氯丙烯产品中加入过量的碳酸盐,有效地降低3-氯丙烯产品中游离盐酸以及Fe2+,从而达到抑制和消除3-氯丙烯产品变色的目的;但碳酸盐的加入,使氯丙烯显出乳白色,影响了氯丙烯的透明度,碳酸盐粉末难以分离,不宜工业化。ZL200410046705.3中,在3-氯丙烯产品的制备过程中或向3-氯丙烯成品中加入适量的含有环氧基团的化合物,消除产品中的游离酸并使因酸腐蚀生成的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金属离子转化为无色的络合物,但会带入新的杂质并会降低氯丙烯的含量。ZL200610031872.x中,将3-氯丙烯通过内部填充固碱颗粒的固定床,使3-氯丙烯中的带色金属离子Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cr2+在固碱表面发生固-液相化学反应生成沉淀或胶体,床层内固碱颗粒又将这些沉淀或胶体进行吸附、过滤;3-氯丙烯中的游离酸与固碱发生中和反应,再利用固碱的强吸湿性除去3-氯丙烯中的游离水;但固体烧碱的存在,也使得氯丙烯显出乳白色,且脱色后的氯丙烯放置一段时间又会变色。
本发明的目的在于提供一种3-氯丙烯的脱色方法,该方法不会给3-氯丙烯带入任何新的杂质,不会影响产品质量。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
在容器内填充一种脱色剂,将流量为脱色剂3~10倍质量的3-氯丙烯通过装有脱色剂的容器。在容器中,脱色剂对3-氯丙烯中的有色金属离子进行化学、物理吸附,脱除使3-氯丙烯有色杂质。
脱色剂为一种吸附树脂,是通过苯乙烯或氯乙烯聚合反应产生具有三维空间立体网络结构的骨架,再在骨架上导入-SO3H或-NH2或-NHR或-NR2化学活性基团而制成。
含活性基团-SO3H的脱色剂化学吸附3-氯丙烯中的有色金属离子原理如下:
3(-SO3H)+Fe3+=(-SO3)3Fe+3H+
2(-SO3H)+[Fe(3-ALC)n(H2O)m]2+=(-SO3)2Fe+2H+
活性基团-NH2、-NHR或-NR2能通过范德华力与3-氯丙烯中的金属配合物及聚合物吸附结合。
与现有技术相比,本发明具有以下明显的优点:
1.脱色剂耐溶胀,不易碎裂,耐氧化,耐磨损,耐热及耐温度变化,对有机大分子物质较易吸附和交换。
2.脱色剂理化性质稳定,不溶于酸、碱及有机溶剂,与氯丙烯接触时不会将杂质带入氯丙烯中。
3.脱色剂可以除去氯丙烯中的金属离子、金属配合物及大分子聚合物,能明显脱除氯丙烯色泽,且脱色后的氯丙烯保持长时间不变色。
在容器内填充1吨含-SO3H的脱色剂,控制有色氯丙烯流量为10t/h从容器内通过。分别取容器的进口和出口氯丙烯样,进行色泽和铁含量分析。容器进口氯丙烯色泽20#,含铁0.54μg/mL;出口氯丙烯色泽7#,含铁0.25μg/mL。处理后的氯丙烯放置1年不变色,且加入干净铁块后在40℃水浴条件下恒温7×24小时仍不变色。