芳香叔胺特别是N,N-二甲基对甲苯胺在丙烯腈(AN)聚合中是一种有效的光引发剂。介质的极性对聚合速度有很大影响，极性越大，聚合速度越快。氧气对聚合也有明显影响，随着氧气含量的增加，聚合诱导期增加，速度下降。尽管N,N-二甲基对甲苯胺通常被认为是烯类聚合的缓聚剂，而不是丙烯腈(AN)的光聚合引发剂。

聚合反应

聚合反应在硬质玻璃膨胀计中进行，光源为40W高压汞灯，膨胀计距离汞灯1cm。将待聚合的液体装入八牡篱内通N。同样时间的液体补加到膨胀速度R的单位均为分钟，然后将另一部分在针筒内通N同样时间的液体补加到膨胀计刻开始聚合。本实验都进行到转化率1.5%以下。除专门注明外，聚合速度R的单位均为摩尔/升·秒。

聚合特征

N,N-二甲基对甲苯胺在暗处不能引发丙烯腈(AN)聚合，但在光照下引发聚合速度极快。图1表示丙烯腈(AN)在N,N-二甲基对甲苯胺、萘、二苯酮(BP)-三乙胺(TEA)存在下的光聚合及ABlN存在下的聚合，速度分别为0.157，0.023,0.139和0.045%分-1，表明N,N-二甲基对甲苯胺是丙烯腈(AN)光聚合极有效的引发剂。

N,N-二甲基对甲苯胺引发丙烯腈(AN)光聚合是按自由基机构进行的。当加入微量自由基捕捉剂时，聚合完全停止。例如，当加入10-3M的N,N-二甲基对甲苯胺和200ppm的2,2,6,6-四甲基哌啶醇氮氧自由基时，在光照1.5小时内丙烯腈(AN)没有发生聚合，而在相同条件下不加自由基捕捉剂，则两分钟内出现聚丙烯腈白色沉淀。

用途

N,N-二甲基对甲苯胺可溶于某些有机溶剂，遇光分解，作为丙烯腈(AN)聚合有效的光引发剂；也可以用于制自凝牙托水。

应用

厌氧胶在隔绝空气条件下能迅速交联固化，固化后强度较高，且具有优异的耐溶剂、耐酸和耐碱性能，在机械、汽车行业得到了广泛应用。但目前市售厌氧胶在高低温下(-10～30 ℃)固化速率变化较大，尤其在0℃以下，固化速率较慢。N,N-二甲基对甲苯胺可以与乙酰苯朋作为促进剂，具有厌氧胶特性，可以提高低温固化速率及固化后强度。

N,N-二甲基对甲苯胺的作用

乙酰苯腓与N,N-二甲基对甲苯胺促进体系固化强度及贮存稳定性。

由图1可知，当温度低于10 ℃时，使用N,N-二甲基对甲苯胺促进剂的厌氧胶初固时间较使用乙酰苯肚促进体系的更短，固化速率更快；当温度高于20℃时，使用乙酰苯朋促进剂的厌氧胶初固时间较使用N,N-二甲基对甲苯胺促进体系的更短，固化速率更快。以上结果表明，N,N-二甲基对甲苯胺促进体系在低温下的固化速率较快，乙酰苯朋促进体系在温度较高时的固化速率较快。

由表1可知，乙酰苯肼促进体系下的厌氧胶完全固化后的破坏力矩更大，可获得更高的强度；而N,N-二甲基对甲苯胺促进体系在80℃贮存稳定性更好，可达20小时以上。

参考资料

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[2] 曹维孝,冯新德,高分子通讯,1982,(1)， 43.

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