什么是Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸？ 概述 Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸又被称为N-(9-芴甲氧羰基)-O-叔丁基-L-酪氨酸，常用Fmoc-Tyr(tBu)-OH表示，其分子式为C 28 H 29 NO 5 ，分子量为459.53。常温常压下，该物质的性状为白色粉末，可溶于氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇等有机溶剂，多用于多肽合成，用作氨基酸保护单体。 制备方法 为了解决Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸制备过程中常见的容易生成对映体的问题，对已有的制备工艺进行改进，合成步骤如下：(1)将L-Tyr溶解于甲醇溶液中，加入SOCl 2 后回流反应，获得Tyr-OMe·HCl；(2)将上述Tyr-OMe·HCl溶解于水溶液中，加入AcOEt和Na 2 CO 3 后，与Z-Cl反应，控制体系pH=7~10，获得Z-L-TyrOMe；(3)将Z-L-TyrOMe溶解于CH 2 Cl 2 溶液中，加入H 2 SO 4 和异丁烯，在常温下反应1-10天，获得Z-L-Tyr( t Bu)OMe；(4)在上述Z-L-Tyr( t Bu)OMe中加入NaOH溶液进行反应，获得Z-L-Tyr( t Bu)；(5)将Z-L-Tyr( t Bu)溶解于甲醇中，加入Pd/C，通入氢气进行反应，获得L-Tyr( t Bu)；(6)将L-Tyr( t Bu)溶解于水溶液中，加入Na 2 CO 3， THF后，与Fmoc-osu进行反应，控制体系pH=8~10，获得Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸。本方法避免了对映体的生成，柠檬酸作为酸化剂产物更为稳定，反应过程不涉及高温高压反应，适应批量化生产[1]。 有关研究 近几十年来，超分子水凝胶在各领域研究及应用广泛。由小分子自组装成大分子最后形成的超分子水凝胶可以广泛应用在药物输送，伤口愈合，金属离子吸附，功能材料设计，生物标志物感应等方面。EGCG作为绿茶多酚中主要活性成分，具有显著的消炎，抗氧化，抑菌，抑制肿瘤细胞增殖等多种生物学作用，在医学保健领域都有广泛应用，但其在皮肤创伤愈合方面的研究较少。实验通过制备EGCG超分子水凝胶，利用超分子水凝胶载EGCG药物，研究二者联合促进伤口愈合的作用，以期更好地发挥协同作用的优势，制备高效，低毒副作用的消除伤口炎症，从而加速伤口愈合。具体超分子水凝胶前体的合成方法如下：通过固相合成方法，将Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸，Fmoc-Phe-OH(N-(9-芴甲氧羰基)-L-苯丙氨酸,简称F)，2-Naphthylaceticacid(2-萘乙酸,简称Nap)依次通过脱水缩合作用连接到拥有众多活性位点的2-Chlorotrityl Chloride Resin(2-氯三苯甲基氯树脂)上，最后将合成物与树脂分离，收集液体，再经过纯化冻干，得到水凝胶。通过EGCG超分子水凝胶的伤口愈合修复实验可知，相比较其他，由Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸等物质制备得到的超分子水凝胶更有利于小鼠伤口的愈合[2]。 参考文献 [1]李万昌,冯旭斌,王俊,等.一种N-(9-芴甲氧羰基)-O-叔丁基-L-酪氨酸的制备方法.2016. [2]谢亮.超分子水凝胶载EGCG的制备及其在皮肤表面伤口愈合作用探究[D].安徽农业大学,2019. 查看更多
2-氟磺酰基二氟乙酸的应用及合成？ 2-氟磺酰基二氟乙酸在有机合成领域有广泛的应用，可作为药物合成的中间体或产物。它可以高效合成双吲哚砜等化合物。此外，在特定条件下，它还可以作为二氟卡宾的来源，表现出与TFDA相当的卡宾活性。该化合物作为活泼的反应中间体，值得进一步研究。 图1 2-氟磺酰基二氟乙酸的结构式。 2-氟磺酰基二氟乙酸的合成 图2 2-氟磺酰基二氟乙酸的合成路线[2]。 合成2-氟磺酰基二氟乙酸的方法如下：在烘箱干燥的1000 mL三颈圆底烧瓶中，加入带氮气（N2）入口和气体出口的恒压漏斗。将气体出口连接到空的500 ml备用存水弯，然后连接到位于1000 ml烧杯上方的倒置玻璃漏斗出口，烧杯中含有NaOH和水。向烧瓶中加入干石油醚。在搅拌下，通过加料漏斗向混合物中滴加四氟乙烷β-sultone和去离子水。用冰浴冷却混合物，然后逐步加热至室温。在室温下搅拌混合物过夜。在氮气流吹扫1小时以除去残留的HF后，将反应混合物倒入分液漏斗中，分离产物。 2-氟磺酰基二氟乙酸的作用 2-氟磺酰基二氟乙酸可用作中间体合成4-三氟甲基1,2,3-三唑等化合物。这种化合物在CuI介导的反应中表现出高效的转化率，并具有广泛的官能团耐受性。此外，它还可以改善锂离子电池的性能，提高电池的界面膜和循环稳定性。 参考文献 [1] S. Eusterwiemann, H. Martinez, W.R. Dolbier, Jr., Methyl 2,2-Difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate, a Difluorocarbene Reagent with Reactivity Comparable to That of Trimethylsilyl 2,2-Difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate (TFDA), JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 77(12) (2012) 5461-5464. [2] G. Zhao, H. Wu, Z. Xiao, Q.-Y. Chen, C. Liu, Trifluoromethylation of haloarenes with a new trifluoro-methylating reagent Cu(O2CCF2SO2F)2, RSC Adv. 6(55) (2016) 50250-50254. [3] C. Panja, J.V. Puttaramu, T.K. Chandran, R.Y. Nimje, H. Kumar, A. Gupta, P.N. Arunachalam, J.R. Corte, A. Mathur, Methyl-2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl) acetate (MDFA)/copper (I) iodide mediated and tetrabutylammonium iodide promoted trifluoromethylation of 1-aryl-4-iodo-1,2,3-triazoles, JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY 236 (2020). [4] F. Xiang, P. Wang, H. Cheng, Methyl 2,2-Difluoro-2-(Fluorosulfonyl) Acetate as a Novel Electrolyte Additive for High-Voltage LiCoO2/Graphite Pouch Li-Ion Cells, ENERGY TECHNOLOGY 8(5) (2020). 查看更多
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