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聚天冬氨酸:一种可降解的绿色高分子材料? 二十世纪九十年代初,人们开始关注一种名为聚天冬氨酸(PASP)的“绿色”化学品。聚天冬氨酸是一种可降解的生物高分子物质,具有多肽结构。它存在于软体动物的壳中,用于调节钙平衡。近年来,受到这些动物代谢的启发,人们成功地合成了这种生物高分子材料。 特性 聚天冬氨酸除了具有一般水溶性羧酸的性质外,还具有其他许多优良特性,这些特性是其他聚合物所无法比拟的。聚天冬氨酸最大的特点是可生物降解、无毒、不破坏生态环境,完全降解后不会对环境造成任何危害。经实验证明,聚天冬氨酸在28天内的降解率可达76%,并且没有毒性。它可以替代许多对环境有害的化学品,在工业、农业、医药等领域具有广泛的应用。 制备方法 制备聚天冬氨酸的方法主要有两种。第一种方法是NCA(N-carboxyanhydride)法,这是一种通常用于制备聚氨基酸的方法。另一种方法是通过热缩合天冬氨酸或马来酸酐、马来酸氨盐等生成中间体聚琥珀酸亚胺(PSI),然后在碱性条件下水解得到聚天冬氨酸溶液。第一种方法工艺复杂,且使用剧毒气体光气,因此实际应用非常少。因此,一般采用第二种工艺来生产聚天冬氨酸。 L-天门冬氨酸热缩合成聚天冬氨酸的反应方程式如下: 以L-天门冬氨酸为原料直接热缩合成聚天冬氨酸的工艺简单,反应过程除了生成少量水蒸汽外,对环境没有任何污染。此外,还有酸催化热缩聚合和在溶剂下催化聚合两种方式,可以合成更高分子量的聚天冬氨酸,分子量范围从1000到200000。 聚天冬氨酸的合成一般分为三个步骤:制取中间体聚琥珀酰亚胺、中间体在碱性条件下水解制取PASP盐、PASP的分离纯化。国内外开发的聚天冬氨酸合成方法主要有两类,一类是以L-天门冬氨酸为原料,另一类是以马来酸酐及其衍生物为原料。 一种制备40%聚天冬氨酸钠盐水溶液的方法是:每吨L-天冬氨酸加入IOkgH3PO4,反应温度为200-220°C,反应时间为1.5小时,反应产物冷却后加水洗去催化剂,离心获得聚琥珀酰亚胺;然后在50-60°C下加入氢氧化钠溶液进行1小时水解,得到含有40%聚天冬氨酸钠盐的水溶液。 查看更多
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如何制备3, 5-二溴碘苯? 3, 5-二溴碘苯是一种重要的有机中间体,在染料、颜料、医药和农药领域有广泛的应用。然而,目前常用的合成方法存在一些问题,包括反应步骤长、副产物多、毒性大等。 制备方法 为了解决上述问题,我们提出了一种优化的3, 5-二溴碘苯的制备方法,具体步骤如下: 步骤一:在一个容器中加入对碘苯胺和无水乙醇,常温条件下,分批加入二溴海因。当HPLC图谱检测不再有原料产物时,停止反应,并进行直接过滤,得到2,6-二溴-4-碘苯胺中间体。 步骤二:在另一个容器中加入2,6-二溴-4-碘苯胺中间体和次磷酸,降温后滴加亚硝酸钠溶液。滴加结束后,固体会洗出,直接过滤,并用无水乙醇进行重结晶,最终得到针状的3, 5-二溴碘苯。 值得优选的是,对碘苯胺与二溴海因的摩尔比为1:1,2,6-二溴-4-碘苯胺中间体和亚硝酸钠的摩尔比为1:1。 本发明的积极进步效果在于:采用无水乙醇作为溶剂,制备中间体2,6-二溴-4-碘苯胺,然后使用次磷酸作为溶剂得到高收率的产品。这种方法改善了生产操作环境,同时使用廉价的二溴海因作为溴化剂,易于操作控制,提高了收率,缩短了反应时间,降低了成本,有利于工业化生产。 查看更多
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曲妥珠单抗是什么? 曲妥珠单抗是一种人源化单克隆抗体,通过悬浮培养于无菌培养基中的CHO细胞生产,并经过特定的病毒灭活和去除步骤进行纯化。纯化过程采用亲合色谱法和离子交换法。 曲妥珠单抗的作用机制是什么? 乳癌中约有20-30%的病例存在HER-2过度表现。HER-2是细胞膜上的一种接受器,与人类表皮生长因子EGF有高度专一性。曲妥珠单抗能与HER-2接受器结合,阻止EGF与HER-2再结合,从而延缓癌细胞生长。此外,曲妥珠单抗还具有抑制肿瘤血管新生的作用。 曲妥珠单抗还能诱发体内免疫作用,包括抗体依赖型细胞毒杀作用与补体毒杀作用,从而导致被单克隆抗体辨识的目标细胞死亡。 曲妥珠单抗的用途有哪些? 曲妥珠单抗适用于HER2阳性的转移性乳腺癌、早期乳腺癌、HER2阳性的早期乳腺癌、与多西他赛和卡铂联合的辅助治疗、与化疗联合新辅助治疗用于局部晚期或肿瘤直径大于2cm的乳腺癌。 此外,曲妥珠单抗还适用于转移性胃癌,联合卡培他滨或5-氟尿嘧啶和顺铂治疗既往未接受过针对转移性疾病治疗的HER2阳性的转移性胃腺癌或胃食管交界腺癌患者。 曲妥珠单抗的副作用有哪些? 曲妥珠单抗对心脏有影响,可能导致心脏功能问题。使用曲妥珠单抗的病人中约有2-7%会出现心脏方面的问题,如高血压、动脉栓塞、心衰竭等。建议心博速率低于50的病人不使用曲妥珠单抗。 其他副作用包括出血、白血球降低、腹痛、腹泻、食欲降低、口腔黏膜破损、胃出血、恶心、无力、头痛、肌肉疼痛等,可以使用药物控制不适症状。 查看更多
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TEMPO在有机合成中的应用及固载化策略? TEMPO是一种稳定存在的有机小分子自由基,被广泛应用于合成化学、聚合物化学、电化学和药物化学领域。它具有高效催化剂、自由基捕获剂、氧化还原中介、抗氧化剂和药物载体的特性。此外,TEMPO还在电子自旋共振(ESR)和磁共振成像(MRI)等领域有应用。作为一种“持久性”氮氧自由基,TEMPO在醇的选择性氧化、硫化物氧化、偶联反应、C-N键形成和C-O键形成等方面具有高效催化剂的作用。固载化是实现TEMPO循环利用和减少产物纯化步骤的重要策略。 TEMPO在有机合成中的应用与固定化策略的研究 浙江工业大学王建黎教授与加拿大康考迪亚大学叶志斌教授合作,在ACS Catalysis上发表了一篇综述性文章,介绍了TEMPO在有机合成中的应用及固定化策略。研究团队探讨了非晶态和介孔二氧化硅材料、磁性纳米颗粒(Fe 3 O 4 、Co)等无机载体,以及作为TEMPO支撑材料的有机小分子载体和各种可溶和不可溶聚合物。同时,对制备的负载型催化材料的结构和性能进行了总结和比较。研究还总结了TEMPO及其衍生物在合成化学和聚合物化学领域中的应用。最后,作者提出了该研究领域面临的挑战及未来发展思路。 研究成果 近年来,研究团队在TEMPO的固载化方面取得了一系列的进展。他们共价键合制备了Fe 3 O 4 @PS@TEMPO纳米顺磁性催化剂,用于醇、甘油的选择性氧化。他们还通过烷基咪唑离子液体改性磁性聚合物基微球表面,调控载体表面的润湿性,并通过Pickering乳液强化液-液非均相反应机理,构建了高效、普适的磁性纳米催化-Pickering乳液反应体系。此外,他们还开发了“一锅法”制备高负载量和润湿性可控的磁性纳米颗粒,并在此基础上构建了多重刺激响应的纳米界面催化剂,提高了纳米催化剂在液-液两相反应中的回收效率。研究团队还将负载TEMPO催化剂的载体由磁性聚合物微球拓展到线性聚合物(聚醚砜、聚芳醚酮等)和交联聚苯乙烯微球等,制备了系列聚合物基的Pickering界面催化剂。 查看更多
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精神分裂症是什么? 精神分裂症是一种常见的严重精神疾病,具有高度遗传性,临床症状复杂,涉及思维、情感、行为等方面的障碍以及精神活动的不协调。 据国外研究报道,精神分裂症患者的死亡率是其他人群的2倍。目前,药物治疗仍然是治疗精神分裂症的首选方法,尤其是第二代抗精神病药,它们对精神分裂症的阳性症状、阴性症状和认知功能有良好的治疗效果,并且副作用较低。 研究显示,长期使用第二代抗精神病药的患者可能会出现血糖升高、血脂异常和体重增加等副作用。因此,在使用这些药物时,建议定期进行生化监测,及早发现问题并采取相应措施,如饮食和运动控制。如果血脂异常无法改善,可以考虑药物治疗。 药物适应症 1.经饮食控制和其他药物治疗无法控制血脂异常的原发性高胆固醇血症或混合型血脂异常。 2.纯合子家族性高胆固醇血症的患者,作为饮食控制和其他降脂措施的辅助治疗。 如何使用此药? 1.应根据个体情况进行用药。 2.常用起始剂量为5mg/日,对于需要更强效降低LDL-C的患者,起始剂量可以考虑为10mg/日,如有必要,4周后可调整最大剂量为20mg/日。 3.可以在一天的任何时候服用,可在进食或空腹时服用。 临床优势 由于精神分裂症患者的治疗以抗精神病药为主,用药周期长,药物副作用逐渐出现。瑞舒伐他汀钙片可以在一天的任何时候服用,可在进食或空腹时服用,且每天只需一次,不需要遵循特定的用药时刻。 注意事项 瑞舒伐他汀钙片常见的不良反应包括糖尿病、肌痛和无力,而抗精神病药的常见不良反应包括血糖升高。因此,使用此药时需要注意患者是否有糖尿病的风险。精神分裂症患者常伴有行为障碍和精神活动不协调,肌痛和无力可能增加患者摔倒导致骨折的风险,因此在使用此药时需要谨慎。 查看更多
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碳酸乙烯酯有哪些性质和应用? 碳酸乙烯酯是一种高极性的溶剂,可以溶解大量的电解质,因此主要用于锂二次电池的电解液溶剂。此外,碳酸乙烯酯对高分子也具有很强的溶解性,因此可以用作剥离剂和洗净剂。 碳酸乙烯酯的性质 碳酸乙烯酯在常温下呈白色固体的环状碳酸酯,熔点后变为低粘性、无色透明的有机溶剂。 碳酸乙烯酯的应用 碳酸乙烯酯具有4.9 D的分子偶极矩,可用作极性溶剂。 碳酸乙烯酯可作为锂电池和锂离子电池中高电容率的电解质组成。为了降低电解质的黏性和熔点,可以添加碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和乙酸甲酯等成分。 碳酸乙烯酯还可用作塑化剂,与碳酸亚乙烯酯一起作为化学合成或生成聚合物的前驱物。 商业制备中,草酰氯可以通过碳酸乙烯酯的光氯化反应生成碳酸四氯乙烯酯作为前驱物: (CH2O)2CO+4Cl2?(CCl2O)2CO+4HCl 在有三级胺或酰胺催化下,碳酸四氯乙烯酯可以降解为草酰氯。 (CCl2O)2CO?(COCl)2+COCl2 碳酸乙烯酯的合成方法 CN101613339A公开了一种合成碳酸乙烯酯的方法。该方法是在双金属络合固载型颗粒催化剂的催化下,将环氧乙烷和二氧化碳反应得到。具体反应过程和条件为:将环氧乙烷和双金属络合固载型颗粒催化剂加入反应高压釜内,催化剂的加入量为环氧乙烷用量的0.1~0.5%,然后向反应釜中通入二氧化碳至压力为2MPa~5MPa,其中环氧乙烷和二氧化碳的摩尔比为1∶1.05~1.1,升温至120℃~190℃,维持以上的温度压力2至3小时后,降温至60℃,降压至常压,过滤制得碳酸乙烯酯,催化剂继续循环使用。 查看更多
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氧化铝期货上市交易的影响如何? 经过多年的筹备,全球首个实物交割的氧化铝期货于6月19日在上海期货交易所正式挂牌交易。据数据显示,氧化铝期货主力2311合约早盘低开高走,最高涨至2766元/吨,最低跌至2680元/吨,报收于2721元/吨,涨幅为2.1%。 根据基准价山东价格2780元来看,氧化铝期货主力合约处于贴水状态,且呈现近强远弱的结构。这主要是因为长期以来氧化铝的建成产能一直处于过剩状态。 氧化铝供需情况 自2017年供给侧改革以来,电解铝的产能被严格限制在4500万吨,而氧化铝的需求却出现了大幅下降,导致中国氧化铝产能长期处于过剩状态。截至2023年5月底,中国电解铝的建成产能为4700万吨,开工产能为4050万吨。按照每1.93吨氧化铝产出1吨电解铝的比例计算,电解铝产量按照4500万吨来测算,预计未来冶金级氧化铝的需求将达到8618万吨。与之相比,氧化铝的现有产能为10270万吨,整个氧化铝产业已经呈现出供大于求的过剩结构。而且随着后续氧化铝产能的增长,这种供大于求的产业结构预计将长期维持。 近期铝行业的市场热点主要集中在云南电解铝的复产。随着云南水电表现的走强,预计近期将有130万吨的电解铝复产,这将对氧化铝的需求产生较大的增量。下半年按计划进行投产,四季度没有减产的情况下,预计全年电解铝产量将达到4200万吨。在供给中性和需求乐观的情况下,氧化铝全年的供需平衡仍然处于过剩状态。 市场预测 氧化铝是电解铝生产的关键原料之一,占电解铝成本的33%左右。氧化铝价格的波动将影响电解铝冶炼成本的波动。然而,由于行业集中度较高,产业大户具备控制货源的能力,价格超跌也将展现出韧性。近期云南降雨量有所增加,本周云南已经有个别电解铝厂开始通电复产,这可能带动氧化铝的需求。因此,短期内氧化铝价格可能会出现止跌的迹象。但是,由于电解铝冶炼利润已经扩大至2000元/吨,成本对铝价的支撑效应可能会减弱。 从氧化铝价格趋势来看,氧化铝价格的波动虽然会影响电解铝冶炼成本,但对铝价走势的实际影响并不大。受淡季效应和云南复产的影响,供应端的增加仍将对铝价施加压力。中长期操作上,我们仍然持谨慎偏弱的观点。短期内关注1.8-1.88万区间的震荡,后期关注实际供需的变化。 查看更多
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