如何合成(R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺？ 介绍 化学式为C15H17N的(R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺，外观为无色至淡黄色的油状，可用于不对称脱氢反应的手性胺制备。 图一 (R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺 合成 一种合成方法是在玻璃高压釜中装入RuH（BH4）[（S，S）-木叉磷][（S，S）-dpen]、N-苄基-N-（1-苯乙基）胺和NaOC（CH3）3，并用氢气冲洗，反应15小时后可得到(R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺。 图二 (R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺的合成 另一种合成方法是将（R）-（+）-1-苯乙胺的甲苯溶液中加入苯甲醛，经过一系列步骤反应后可得到(R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺。 图三 (R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺的合成2 参考文献 [1]Ohkuma T ,Arai N ,Utsumi N , et al.METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINE COMPOUND[P].US201313757395,2013-08-01. [2]Zhu R ,Shi X .Practical and highly stereoselective method for the preparation of several chiral arylsulfinamides and arylsulfinates based on the spontaneous crystallization of diastereomerically pure N -benzyl- N -(1-phenylethyl)-arylsulfinamides[J].Tetrahedron: Asymmetry,2011,22(4):387-393. 查看更多
如何制备BOC-D-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-羧酸? BOC-D-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-羧酸是一种常用的有机合成中间体。它可以通过多种方法制备，例如从（3R）-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-羧酸盐酸盐中脱保护得到，或者通过L-Phe与甲醛水溶液和叔丁氧酸酐反应制备。 制备方法一 首先，在200mL的50％1，4-二恶烷水溶液中，将（3R）-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-羧酸盐酸盐（17.1g，80mmol）溶解。然后加入碳酸钠（17.0g，160mmol）和（Boc） 2 O（21.0g，96mmol），在室温下搅拌过夜。将反应混合物真空浓缩至一半体积，并用1NHCl（pH3）酸化。然后用乙酸乙酯进行萃取，有机层用1NHCl和盐水洗涤，并用MgSO 4 干燥。最后蒸发溶剂，得到BOC-D-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-羧酸，产率为61％（13.5g）。其HNMR谱如下：δ1.37（s，4.5H），1.44（s，4.5H），3.00-3.25（m，2H），4.35-4.60（m，2H），4.60-4.70（m，0.5H）），4.80-4.90（m，0.5H），7.15-7.25（m，4H）。 制备方法二 首先，将L-Phe（5.0克，33mmol）加入甲醛水溶液（37～40％）（11.5毫升）和浓盐酸（38毫升）混合溶液中，在油浴中加热至90℃，反应3小时。然后加入浓盐酸（10毫升）和甲醛水溶液（37～40％）（5毫升），在油浴中加热至95℃，反应3小时。室温下静置过夜，固体析出。将固体在冰浴中用氨水/水（2∶3）溶解，然后用浓盐酸调节pH至约9.0，白色固体析出，经过滤得到固体产物（5.72克，98.0％）。取其中的固体（3.90克，22mmol），在冰浴中加入二氧六环（90毫升），水（45毫升），1NNaOH（45毫升），溶解后加入叔丁氧酸酐（5.28克，24.2mmol），在冰浴中反应1.5小时，然后在室温下继续反应2.5小时。最后，除去二氧六环，用乙醚进行两次萃取（30毫升×2），将水相用稀硫酸氢钾溶液调节至pH约3，然后用乙酸乙酯进行三次萃取（40毫升×3），将有机相合并，用饱和氯化钠洗涤一次，用无水硫酸钠干燥4小时。滤除干燥剂，浓缩，得到油状物。将油状物与石油醚在冰浴中研磨，得到白色固体BOC-D-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-羧酸（5.3克，87.0％），熔点为76～80℃，质谱：[M+H]+＝278。 参考文献 [1] Sawa M , Tsukamoto T , Kiyoi T , et al. New strategy for antedrug application: development of metalloproteinase inhibitors as antipsoriatic drugs.[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2002, 45(4):930-936. [2]CN1467219 -五肽类似物,其制备及其用途 查看更多
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