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TDI储存的注意事项？有机异氰酸酯是一类重要的化合物，在聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料中，有广泛的应用[1]。异氰酸酯的生产引起了世界各发达国家的广泛重视，其产量逐年增长[2]。因此，研究与开发异氰酸酯工业在我国具有十分重要的现实意义。异氰酸酯产品系列主要包括tdi(甲苯二异氰酸酯)，mdi(二苯甲烷二异氰酸酯)，papi(聚甲基聚苯异氰酸酯)，pi(苯异氰酸酯)，ipdi(异佛尔酮二异氰酸酯)，odi(十八烷基异氰酸酯)等。在传统的异氰酸酯合成工业中，以上各类产品均依靠光气法合成。光气法合成工艺路线长，技术复杂，原料成本昂贵，设备费用高，更困难的*气毒性很大，对环境污染严重。70年代以来，随着环境保护意识的加强，改进异氰酸酯的合成工艺以及开发*气法生产异氰酸酯已成为化工领域十分活跃的课题，现将主要进展介绍如下。 1 一步法以tdi的合成为例，反应式为：通过一步反应实现异氰酸酯的合成，难度很大。据最新报道，采用pd(4-mepy)2cl2(co)x作为主催化剂(mepy为甲基吡啶)，fecl3为助催化剂，可以明显提高选择性[3]。在200°c和8.5mpa下，反应1.5h后，反应接近完全转化，tdi的选择性达70.9%，副产物中有5.7%的单异氰酸酯。 2 两步法通过对一步法的反应机理分析可知，n原子很难停留在—nco的阶段，相对而言，—ncooch3是反应体系中比较稳定的产物。因此，有研究者提出了在反应中先行完成甲氧羰基化以制备氨基甲酸酯，再通过氨基甲酸酯加热分解制取异氰酸酯的两步法，现已取得较大进展。具体途径可分为氨基的氧化羰化和硝基的还原羰化。 2.1 氨基的氧化羰化合成以pi为例，第一步苯胺的氧化羰化合成反应式为：该反应的主要副产物为二苯基脲，在甲醇存在下，可自动醇解为氨基甲酸酯，故不影响反应结果。对于该反应催化剂的研究十分活跃，现就报道较多的几种类型及其反应效果列表如下：表1 苯胺的氧化羰化合成催化剂性能催化剂温度/°c 反应时间/h 转化率/% 选择性/% pd(tpp)/nai 180 3 100 83[4] pd/c/nai 170 2 100 92[5,6] rhi3·3h2o 170 2 62.9 100[7] *tpp:四苯基卟啉二价阴离子实验研究表明，催化剂中碘元素的存在可提高反应选择性。但是，当卤素浓度过大时，会降低胺的转化率[8]。增大苯胺浓度或co压力，均有利于反应进行。o2压力对反应的影响比较复杂，存在极值。另据报道，甲苯二胺在同类催化剂和相似反应条件下，转化率仅为20%～40%，二氨基甲酸酯选择性接近60%[9]，副产物主要为单氨基甲酸酯等。第二步为氨基甲酸酯的热分解，反应式为：该步为快速反应，很容易进行，且反应比较完全，无催化剂存在亦能进行。一般而言，两步法虽然步骤简单，但反应机理比较复杂，产物难以把握，特别是对tdi等结构复杂的异氰酸酯产品，应用尚有一定困难。 2.2 硝基的还原羰化合成以pi为例，第一步硝基的还原羰化反应为：关于该反应的催化剂，第ⅷ族过渡金属的所有元素都有报道，另外，pt等金属元素也有专利报道，其中以pd,ru和rh的化合物催化效果最有效[10-13]。 2.2.1 ru类：(1)以[rucl(co)2(phpy)]2为催化剂，在150°c，7×103kpa时，反应6h，收率达到80%[14]。 (2)以羰基合钌系列为催化剂[15]，如ru3(co)12,ru3(co)9,ru6(co)16等，其中以ru3(co)12效果最优，(以net4+cl-为共催化剂，甲苯为溶剂)：在170°c，6×103kpa时，反应5h，收率为93%[16]。 2.2.2 pd类：(1)keggin型杂多阳离子钯催化剂(分子式pdcl2-h4pvmo11o40)：在170°c，4.1mpa时，反应3h，转化率为99.3%，选择性92%[17]。 (2)pd/c催化剂，3,4,7,8-四甲基菲咯啉，2,4,6-三甲基苯甲酸为助催化剂：在180°c，4.0mpa时，反应2h，转化率99%，选择性为96.6%[18]。 (3)pd/baso4催化剂，在类似条件下，效果亦很好。对以上所有催化剂而言，反应的主要副产物都是苯胺[19]。通过反应机理研究可知，氮烯中间物为反应的中间产物和主要途径。加压co有利于—nco的生成，而温度升高，有利于转化率的提高，但选择性降低。在催化剂方面，只有二价过渡金属离子才会有明显的催化作用，如pd2+，ru2+，rh2+，fe2+等。对二硝基苯进行反应时，原料转化率达到95%以上，但选择性大大下降，反应产物相当复杂[20]。第二步为氨基甲酸酯的热分解，与前述相同，热分解后即得异氰酸酯。 3 三步法 3.1 dmc(碳酸二甲酯)法为了更好的控制反应产物系列，可将羰基化过程先行完成，再将甲氧羰基引入所需的结构中，完成氨基甲酸酯的合成[21]。以pi为例，第一步为合成dmc： dmc为无毒化学品。该反应以铜为催化剂，无副产物，是典型的环境友好反应。第二步：胺的甲氧羰基化该反应以pb的氧化物或碳酸盐为催化剂。在温度为160°c时，液相反应1h，苯胺转化率可达到96%，氨基甲酸酯产率为95%，可见选择性很高[22]。第三步为氨基甲酸酯热分解制取异氰酸酯，该反应与前述相同。 3.2 苯胺—硝基苯联合法[23,24] 以mdi制备为例，第一步为dpu(二苯基脲)的合成：反应以二乙基钯为催化剂，当苯胺过量时，dpu可获得较高收率。120°c，41×103kpa下，反应4h,dpu收率可达90%以上。第二步为dpu的甲醇分解该反应无催化剂即可进行。第三步为氨基甲酸酯的热分解，该步反应类似于前述。此方法原料来源广泛，反应条件温和，路线明确，副反应少。但由于该过程利用二苯基脲为中间产物，限制了该方法的应用范围，对tdi等复杂结构的双异氰酸酯无法应用。韩国lg公司利用甲醛为中介，完成了mdi的合成，具体反应途径为[25,26]： 2 该反应采用固体酸为催化剂，反应产物为二苯甲基氨基甲酸酯，经加热分解可生成mdi。该方法的生产成本略高于光气法。总之，在*气法合成异氰酸酯的各类途径中，步骤越简化，反应本身就越复杂，实现反应越困难。通过增长反应途径，分步完成反应，可大幅度提高实现反应的可行性。dmc法可以适用于各类异氰酸酯的合成，工艺路线明确，副产物少，反应条件温和，第二，三步反应生成的甲醇可以回收再利用以生产mdc。生产成本虽略高于光气法，但实现了环境友好，该方法具有较好的工业化前景。而且，我国已经有了碳酸二甲酯技术，因而有望近期实现某些异氰酸酯产品的环境友好合成，同时开发不同异氰酸酯产品的生产路线甲苯二异氰酸酯（tdi）的性状及对人体的危害甲苯二异氰酸酯（tdi）有两种异构体：2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯。甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体，具有强烈的刺激性气味，在人体中具有积聚性和潜伏性，对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿；液体与皮肤接触可引起皮炎。液体与眼睛接触可引起严重刺激作用，如果不加以治疗，可能导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏者，可能引起气喘、伴气喘、呼吸困难和咳嗽。查看更多

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你的换热器如何清洗? 论坛有很多这方面的深入讨论： https:///viewthread. ... hlight=%c7%e5%cf%b4 https:///viewthread. ... hlight=%c7%e5%cf%b4 https:///viewthread. ... hlight=%c7%e5%cf%b4 https:///viewthread. ... hlight=%c7%e5%cf%b4 https:///viewthread. ... hlight=%c7%e5%cf%b4 查看更多

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干熄焦地面除尘站和环境除尘的区别？我们厂是老4.3m焦炉配套的干熄焦。没有加煤除尘、出焦除尘，现在还有车载除尘。地面除尘主要是皮带转运点和焦仓的粉尘，所以说也是连续运行的，都是用的布袋除尘。我认为是可行的，只是奇怪为什么建设厂家为什么要搞这么多地面除尘站（有4个地面站）。查看更多

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何为气关阀、气开阀，与能源故障关、能源故障开有何区别 ...？ 3# 汗血宝马.晋蒙这个问题还真没理会过，看楼上说的，怎么气开阀和气关阀都是断仪表气全开全关呢，能不能给解释一下，感谢！！！查看更多

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空分公司单位产品的能耗能差多大? 对比一下吧：山东某集团公司的两家子公司都有空分，其一为单套6万，法国品牌，每小时蒸汽消耗135吨, 蒸汽压力80公斤，温度380。另一子公司为两套3万的，国内品牌，单套每小时蒸汽消耗120吨左右, 蒸汽压力98公斤，温度540。由此可以看出真正的差距。不过，法国品牌的空分因为控制系统比较复杂，所以经常短时间跳车。国产品牌因为流程设计和设备选型有点问题，所以经常长时间跳车。这就是差距。 [ ]查看更多

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离心机组开车动画？ 还是动画方便，形象生动，便于理解和展示。查看更多

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多效蒸发器处理量低？ 我公司可以给诊断一下原因查看更多

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那位大师帮助翻译一下！？ all noted componenets of non-oxygen pumps are to be cleaned and assembled for non- oxygen cryogenic service per cvi spec.127-2132， latest revision. 所有标注的无氧泵组件，都必须按cvi spec.127-2132（最新版）“无氧低温应用”进行清洗与组装。查看更多

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汉译英（周二）？ “不到没有退路之时，你永远不会知道自己有多强大。”最近有点忙，很少来会见各位川友，今天来跟大家讨论讨论，希望大家积极参加。。。查看更多

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Aspen Energy Analyzer中的问题？第一这个肯定可以通过改aspen流程来实现温度改变。第二直接该温差也没关系，这个改变是相对于tolerance来说 ... tolerance？指的是换热网络软件里的容差还是aspen里的容差呢，我尝试改变了出口温度，改成进出口温度相差5摄氏度还是不能够，我很疑惑。查看更多

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麻烦大家过来看~用PIDCAD画图出现的小问题？ 重新设置也没用啊~而且重新设置后线还是那么粗，真汗~都变不了查看更多

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关于30万吨煤投甲醇项目投资大概的多少？ 8#楼给出的方案很专业，数据叶公、很准确，继续努力。不过我个人建议在方案一的基础上再做一下完善，按照开2备1原则，配置。分两步实施。 ·气化炉直径dn3200mm ·操作压力：6.5mpa ·单炉日投煤量1500吨一般来说，现在的企业建设新装置都要考虑将来的装置扩能问题，在实施过程中需要预留扩建端，只是一个原因；另一方面，采用6.5mpa气化炉，可以实现甲醇等压合成，在装置整体流程设置上更紧凑，整体能耗更节省，单位产能和万元销售收入的基建投资应该更省。供参考！查看更多

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简介

职业：福建申远新材料有限公司 - 设备维修

学校：延安大学 - 化学与化工学院

地区：台湾省

个人简介：良好的健康状况和高度的身体训练，是有效的脑力劳动的重要条件。查看更多

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