齿合度(Denticity)? 多牙基是螯合剂或称钳合剂(chelating agent),可依其齿合度分类。有些原子无法形成配位基的最大可能键数。在那种情况下,配位基有一个或多个结合位置(binding site)未被利用。可以利用这些位置与另一种化学物质键结。 ● 双牙基用两个原子键结,乙二胺为其中一例。 ● 三牙基用三个原子键结,如三联吡啶(terpyridine,如图1)、二乙二醇(diethylene glycol,如图2)都是三牙基。三牙基通常以两种不同方式连接,分别为「mer」(子午线式)与 「fac」(面式),如图3。环状三牙基,如1,4,7-三氮环壬烷(其实只有6个碳,其命名源自合成之原料,结构如图4)及1,4,7-三硫环壬烷(只有6个碳,结构如图5)只能以面式键结。 ●四牙基以四个原子进行键结,可分为三类:线形、三角架形及环状,如图6。三乙四胺(简写为trien,如图7)即为其中一例,属线形四牙基。三脚架形四牙基,如三(2-乙胺)胺,如图8,在八面体错合物中,容易留下两个顺式的位置。许多存在于自然界的巨环配位基是四牙基,原血红素(heme)中的紫质(porphyrin)即为其中一例。 ●五牙基以五个原子进行键结,乙二胺三乙酸为其中一例,如图9。 ●六牙基以六个原子进行键结,EDTA(如图10)是其中一例(不过它也能以四牙基的方式键结)。 ●齿合度大于6的配位基也为人熟知。1,4,7,10-四氮环十二烷-1,4,7,10-四乙酸(简写为DOTA,如图11)及二乙三胺五乙酸(简写为DTPA,如图12)这两种配位基都是八牙基。它们在与镧系离子键结时特别有用,镧系离子之典型配位数大于6。 稳定度常数 金属错合物之稳定度通常与配位基之齿合度有关。错合物的稳定度可以用稳定度常数(Stability constants)定量表示。六牙基与金属离子间的键结比齿合度低的配位基强。 参考资料: http://en.wikipedia.org/wiki/Denticity Bo C., Fandos R., Feliz M., Hernández C., Otero A., Rodríguez A., Ruiz M. J. ,?Pastor C., “fac versus mer Coordination for a Tridentate Diethylene Glyclolate?Ligand in Tantalum Complexes:? A Combined Experimental and Theoretical?Study”,Organometallics, 2006, 25 (14), pp 3336–3344 http://en.wikipedia.org/wiki/1,4,7-Triazacyclononane http://en.wikipedia.org/wiki/1,4,7-Trithiacyclononane http://144.206.159.178/ft/243/184585/14463000.pdf 查看更多