谢阳--盖德问答-化工人互助问答社区

谢阳

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电气/仪表工程师

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不断进步的聚丙烯催化剂技术？伴随着聚烯烃工业的成长，聚烯烃催化剂也经历了多次成功改进，到目前已形成齐格勒纳塔催化剂（Ｚ－Ｎ催化剂）、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂等多种催化剂共同发展的格局，不断推动着聚烯烃工业向前高速发展。Ｚ－Ｎ催化剂将在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化发展，不断开发性能更好的新产品；茂金属和非茂单活性中心催化剂在ＰＰ领域的应用得到深入发展，其发展目标是进一步实现技术的工业化和启动需求量较大的通用产品市场。　　　　（１）Ｚ－Ｎ催化剂从１９５７年被广泛地应用在丙烯聚合上以来，就以其催化效率高，成本低，生产的聚合物综合性能好等优点，成为聚丙烯生产工艺的核心，是现代ＰＰ生产工艺的基础。自２０世纪９０年代以来，美国、日本和西欧等的主要ＰＰ生产商将大部分研究工作集中于该类催化剂体系的改进上。Ｂａｓｅｌ公司在采用邻苯二甲酸酯作为给电子体的第４代催化剂基础上，开发了以二醚作为给电子体的第５代新型Ｚ－Ｎ催化剂，催化活性高达９０ｋｇ／ｇ（以１ｇ催化剂生产的ＰＰ质量计）。在较高温度和压力下，用新催化剂可使丙烯抗冲共聚物中的ＰＰ段有较高的等规指数，提高了结晶度，即使熔体流动速率很高时，ＰＰ的刚性也很好，适合用作洗衣机内桶专用料的生产。Ｂｏｒｅａｌｉｓ公司开发出一种适用于其Ｂｏｒｓｔａｒ双峰工艺的专用Ｚ－Ｎ催化剂ＢＣＩ，既能生产相对分子质量分布很窄的单峰产品，也能生产相对分子质量分布很宽的双峰产品（包括均聚物和无规共聚物）。目前，这种催化剂已经在Ｂｏｒｅａｌｉｓ公司现有的ＰＰ装置上得到工业应用。该公司还成功开发出第二代催化剂ＢＣＩ１０。　　　　北京化工研究院开发出Ｎ系统形催化剂（已开发了Ｎ－ｌ、Ｎ－２、Ｎ－　　　　３），生产的聚合物具有等规指数高等特点，该院还研制成功第４代ＤＱ球形载体Ｚ－Ｎ体系高效催化剂。中国科学院化学研究所成功研制了ＣＳ系列催化剂，其中，ＣＳ－ｌ为第３代Ｚ－Ｎ体系催化剂，其制备过程、聚合性能及产品质量基本与Ｎ催化剂相当，ＣＳ－２属于第４代Ｚ－Ｎ体系的球形催化剂，具有较好的颗粒形态，聚合物的等规指数容易调节。北京燕化高新催化剂有限公司开发出ＹＳ系列催化剂（ＹＳ－８４１、ＹＳ－８４２），其特点是树脂相对分子质量容易调节，堆密度高，粒度分布均匀。中国石化股份有限公司石油化工科学研究院研制成功第４代丙烯合成用球形Ｚ－Ｎ催化剂ＨＤＣ，２０００年实现了工业化生产。今后，传统Ｚ－Ｎ催化剂经过四代改进后，性能不断提高，工艺流程进一步简化，特别是在制各高等规度聚丙烯、高熔点聚丙烯等产品方面，茂金属催化剂更是难以替代，因此Ｚ－Ｈ催化剂的工业应用前景仍十分广阔。　　　　（２）茂金属催化剂具有单活性中心的特性，可以更精确地控制相对分子质量及其分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的加入方式。采用茂金属催化剂生产的ＰＰ具有相对分子质量分布窄、结晶低、微晶较小、透明性和光泽度优良、抗冲击性能和韧性优异等特点。用茂金属催化剂生产共聚ＰＰ是最近一个重要的发展方向。采用茂金属催化剂可以合成出许多Ｚ－Ｎ催化剂难于合成的新型丙烯共聚物，如丙烯－苯乙烯的无规和嵌段共聚物，丙烯与长链烯烃、环烯烃及二烯烃的共聚物等。用茂金属催化剂生产无规共聚物时，共聚单体的随机插入性很好，可以制备共聚单体含量很高的元规共聚物，有潜力开发出高性能的低温热封材料。Ｅｘｘｏｎ公司采用双茂金属催化剂在单反应器中制备了双峰分布的丙烯－乙烯共聚物。其加工温度比常用的共聚ＰＰ的加工温度更宽（约１５℃），克服了单峰茂金属ＰＰ的树脂加工温度范围窄的缺点，在生产ＰＰ薄膜时拉伸更均匀，不易破裂，可以在低于传统ＰＰ的加工温度下生产性能良好的ＰＰ薄膜。北京化工研究院与南开大学合作，合成了新型桥联锆茂催化剂。ＰＰ等规指数为９９％，熔点达到１５６℃，表观密度为０．３３ｇ／ｃｍ３。中国石化股份有限公司石油化工科学研究院合成了二苯基甲撑桥－环戊二烯基－芴基－二氯化锆茂金属加合物。浙江大学合成了３种新型非桥联二茚锆茂催化剂，并研究了其催化丙烯聚合的规律。目前，对于茂金属催化剂技术在ＰＰ生产中的应用，由于Ｚ－Ｎ催化剂具有催化效率高，成本低，经济性较好，技术较成熟，对现有聚烯烃生产及后加工装置的适应性较好等优点，同时由于Ｚ－Ｎ催化剂的改进，生产的产品不断获得发展，因而茂金属ＰＰ的发展由于成本高，加工难，发展相对缓慢，对市场的渗透程度比较有限。　　　　（３）非茂单活性中心催化剂近年来该催化剂的开发也相当活跃。镍、钯等后过渡金属，镧系金属络合物，硼杂六元环和氮杂五元环等催化剂表现茂金属催化剂类似的特点，在聚合物的相对分子质量及其分布，支化度和组成等方面可以精密控制和预设计。ＳｅａｌｅｄＡｉｒ公司以水扬酸－醛胺席夫碱为配体，镍和钯为中心原子，开发了一种新型单活性中心后过渡金属烯烃聚合催化剂。由于非茂单活性中心催化剂具有合成相对简单、产率较高、降低催化剂成本、可以生产多种聚烯烃产品的特点，预计在２１世纪将成为烯烃聚合催化剂的又一发展热点，与传统Ｚ－Ｎ催化剂和茂金属催化剂一起推动ＰＰ工业的发展。查看更多 0个回答 . 3人已关注

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aspen V8 计算时总是出现engine停止工作的问题？ 如图，有人知道这个怎么解决么？查看更多 16个回答 . 1人已关注

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机组延时跳机？化工厂很多比较大型的机组进去连锁系统，而一旦外电网波动，会导致机组调停。导致全厂连锁。有没有可能使机组跳停时间延时，一般外电网失电（波动）也是毫秒级别的。比喻说延时0.2秒。例如氯碱的氯压机（小透平机）都进入连锁系统的，延时小透平0.2秒，对整个系统是否有影响，主要是氯氢压差。透平机本身。查看更多 7个回答 . 2人已关注

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气动压力控制阀问题？ 请问气动压控阀有没有可能在气源正常、投用自控、介质正常的情况下突然关闭，但是很快恢复正常？查看更多 3个回答 . 3人已关注

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求助：水饱和的氯代正丁烷该如何制备？水饱和的氯代正丁烷该如何制备，估计用水很少，现在配置1000ml，加10ml水够吗？静置6小时可以吗？然后取上层溶液是吗？求高手指点！！谢谢！！<BR>查看更多 4个回答 . 5人已关注

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关于vcm的几个问题? 1、一吨单体可以消耗乙炔多少方，氯化氢多少？ 2、一吨32%的盐酸可以脱出多少氯化氢？ 3、什么是触媒消耗了？查看更多 4个回答 . 3人已关注

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二氧化碳气提装置升温钝化新方案？ 二氧化碳气提尿素装置高压系统升温钝化传统的方法有三种，这种方法是实际经验积累而成，可以说是第四种方法了。 [ ]查看更多 5个回答 . 4人已关注

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订安全协议书能说出现的安全事故，将由乙方自己承担全部 ...？施工现场只有分包施工，总包只负责投标，需要和总包签订安全生产管理协议还是分包，谢谢主体工程是不允许分包和转包的，业主（甲方）只和总包签订管理协议，分包由总包管理（包括业主指定的分包）查看更多 11个回答 . 4人已关注

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国产化：大乙烯设备？按照中国石化报2015-2-3 作者叶迎春，有2点异问？其1：天津石化，镇海炼化，在建设上遭到外国厂商技术卡脖子，对方拒绝提供低温乙烯球罐用钢板，导致工程停工。这种事情可能吗？即使制造厂morimatus购买，国外镍基特材，也没有遇到拒绝过的。其2：大型环氧一万反应器， 2009年4月南化公司与扬子石化签订订单，2011年9月竣工， 2013年3月扬子石化18万吨环氧乙烷改造项目一次开车成功。一个反应器，提前4年下订单，难道项目不着急吗？查看更多 21个回答 . 4人已关注

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固体红外谱图在420左右出现一尖峰？在最近测的红外谱图总出现这个现象：在425左右的地方出现一个尖峰，很窄比较高，用软件平滑以后可以消失，所以我就搞不清楚，它是仪器出现在噪音峰还是样品本身就存在的峰啊。希望大家帮帮忙看看查看更多 3个回答 . 3人已关注

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双乙烯酮的密度与温度的关系? 为啥双乙烯酮的产量变天比夜晚产量要高，谁知道双乙烯酮的密度和温度的关系？请指点？查看更多 3个回答 . 3人已关注

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立式设备安全阀可以设置在筒体上吗? 通常情况下，立式设备安全阀都设置在设备的顶部封头上，但由于顶部封头上管口多，布不下安全阀，这时安全阀可以设置在筒体上吗？查看更多 2个回答 . 4人已关注

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求助：纯碱工艺二氧化碳提浓预处理？公司接到一个海外项目，其中以天然气燃烧产生二氧化碳，二氧化碳浓度不够，采用PSA进行提浓，对于进入PSA的气体含量有什么要求？预处理设备选型的建议，如除尘、脱水。刚接触这个工艺，望资深人士给指点迷津。查看更多 3个回答 . 5人已关注

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液氨的卸车流量控制？ 请问液氨的卸车流量应控制在什么范围内，有何根据查看更多 2个回答 . 4人已关注

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目前各单位甲醇装置的开工率和负荷率如何？效益如何！？ 反正我们这负荷还不到50%！效益基本没有！查看更多 2个回答 . 5人已关注

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精馏塔温差控制问题？请教各位，精馏塔的温差显示值是单纯的两个塔盘温度显示值相减吗？在我们DCS上26层温度显示105℃，10层温度显示100℃，可是温差显示6℃，查PID图，温差设计上就是从26层和10层塔盘上引出，这是为什么？查看更多 5个回答 . 2人已关注

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精馏塔采用塔板和填料复合塔怎样设计计算。？ 精馏塔采用塔板和填料复合塔怎样设计计算。查看更多 0个回答 . 3人已关注

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GB/T 17040-2008 石油和石油产品硫含量的测定？标准号： GB/T 17040-2008 标准名称：石油和石油产品硫含量的测定能量色散X射线荧光光谱法实施日期： 2009-02-01 替代标准： GB/T 17040-1997 应助上传：化工分析技术交流区金诚 ; 石油产品硫含量测定法GB/T17040-2008分析方法的国家标准查看更多 1个回答 . 2人已关注

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电机绝缘低，怎么办？急！？ 我公司催化车间一台主风机电机,6kv,350kw.绝缘电阻一直在1～3M欧，请问采用什么办法能尽快达到6M欧？查看更多 6个回答 . 5人已关注

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原油卸车前需要稳油吗? 原油卸车前需要稳油吗？稳油时间是多少？查看更多 2个回答 . 5人已关注

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