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化学溶液计算题?
0.225mol1个hno3含有1个h+,所以h+的物质的量是0.4*1=0.4mol1个hcl含有1个h+,所以h+的物质的量是0.2*1=0.2molh+的总物质的量是0.4+0.2=0.6mol 1个hno3含有1个no3-,所以no3-的物质的量是0.4molcu的物质的量是0.3mol3cu+8h+ +2no3-=3cu2+ +2no↑+4h2o3 8 20.3 0.8 0.2从上面的方程式中可以看出,0.3mol的cu需要0.8mol的h+与0.2mol的no3-,事实情况是h+只有0.06mol,不足,no3-是0.4mol,足量,反应计算要以不足的物质为基础。3cu+8h+ +2no3-=3cu2+ +2no↑+4h2o 8 3 0.6mol nn=0.225molcu2+的物质的量为0.225mol。
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车用胶管-质量检验.请帮忙看下吧?
汽车胶管在汽车底盘、发动机和车身三大系统中起着输送油、气、水及传递动力的作用,是汽车的重要零部件。汽车胶管主要有制动软管、空调器管、散热器管、燃料油管、动力转向管、输油管、液压管、异型胶管等。主体材料一般采用丁腈橡胶(nbr)、氯丁橡胶(cr)、氯化聚乙烯(cpe)、氯磺化聚乙烯(csm)、二元乙丙橡胶(epdm)、氯醚橡胶和氢化丁腈橡胶(hnbr)及它们的并用胶,骨架材料一般为维纶、聚酯帘线等。成型工艺多为硬芯法、软芯法和无芯法3种。车用橡胶连接软管类别和特点汽车上的橡胶连接软管大致可以分为低压软管、耐高压软管和耐油软管三大类。软管的结构虽然各不相同,但大致都由内胶层、增强层和外胶层等三个基本部分组成。内胶层是软管接触介质的工作层,起着密封介质、保护增强层的作用。增强层是软管承受压力的部分,同时还给整个软管以必要的刚度和强度。外胶层是软管的保护层。1.低压软管有散热器连接软管、制动放气软管。对低压软管的机械性能要求不高。2.耐高压软管有制动系统、液压系统连接软管。耐高压软管的增强层采用编织胶管和缠绕胶管,要求耐高压软管的耐压、耐油、耐挠曲性好,在低温下无裂纹,耐振动,膨胀性小。内胶层必须均匀、表面平整,不得有气孔;增强层应紧紧缚住内胶层;外胶层同样要紧贴增强层,使之不受损伤。两端的金属接头螺纹应紧紧地嵌在胶面中。 3.耐油软管有汽油、柴油、润滑油软管。耐油软管有良好的耐油性,且在工作压力下能持久使用。车用主要胶管的功用与使用要求散热器胶管汽车散热器胶管是连接汽车发动机与散热器之间的柔性管路,是汽车关键部位中的关键部件之一。随着汽车工业的飞速发展,尤其汽车向节能和低污染方向发展,近年来发动机舱温度提升了15~50℃,整车性能的不断提高,对汽车使用的橡胶软管提出了更高的技术要求,胶管必须经受发动机周围的高温考验,适应野外极高温和极低温的条件使用,市场需求量也相应不断扩大。因此原来采用硫磺硫化体系生产的散热器胶管逐渐被用过氧化氢体系生产产品所替代,主要采用的材料为三元乙丙橡胶。冷却液软管作为柔性的管道连接,冷却液软管广泛应用于汽车的压力蓄能器及辅助热交换器。为了保证冷却液顺畅地流经进入歧管和阀体的需要,冷却液软管采用了奇形怪状的树形多分支子通道结构。冷却液软管不仅要满足功能、结构尺寸及性能等的要求,还必须保证与布置极其复杂、紧凑的发动机室完全适配。姑且不谈设计的影响,发动机的高温辐射和油液浸泡也能够使冷却液软管外部逐渐老化。但是无论怎样,其最常见的老化还是由里向外进行的。所以,当外部出现微小的针眼时,就表明了其软管内部已经发生严重腐蚀。该损耗槽是电化学腐蚀作用的结果,也是冷却系统微型电池效应的自然现象。空气中的氧是导致该化学反应发生的主要因素之一,因而改进冷却系统的加注工艺能够有效避免此类故障事故的发生。当冷却液发生实质性泄漏时,故障自然一目了然。然而问题的关键是在不拆卸软管的前提下,如何诊断其内部发生的腐蚀情况。如下的方法能够快速准确地发现即将报废的冷却液软管:用手揉捏软管,特别是散热器上部、旁路、歧管、阀体和加热器的软管,而其连接端部更是重中之重。如果揉捏处有明显发软或缺乏弹性的手感(相对于其他部位),则表明该处软管发生了严重腐蚀。如果此时该车的行驶里程较低,建议检验其冷却系统的电压。检验时,电压表的负极与电池的接地极相连;正极插入冷却液中(不可接触到任何金属部件)。如果电压读数在0.3v以上,则需要对整车的接地极进行全面系统的检查。同时,应确保没有辅助接地极与散热器支架相连。对于软管子通道来说,即使只有一个支路发生泄漏,明智的做法也应该是更换整个冷却液软管,否则只会事倍功半、因小失大。虽然大多数软管可以进行无扭结的柔性安装,但是由于成型模制软管更适合于紧凑安装空间的需要,所以几乎所有的软管还是采用了成型模制工艺。冷却液软管的oem卡箍通常采用弹性卡环结构。弹性卡环使软管内部产生压缩永久变形,进而实现具有均匀持续压力的更为紧固的连接。但是,当软管连接端部发生沟缝或变形时,oem弹性卡环的密封性能就不如优质的维修用卡箍了。维修用卡箍主要有可以持续调整压紧力的塑料收缩卡环和具有永久张力的卡圈或板簧的涡轮副卡箍。其中涡轮副卡箝能够在圆周360°方向上产生均匀的压力,并通过压紧产生的压缩永久变形来保证紧固连接的可靠性。性能优越的软管卡箍不仅可以防止冷却液的泄漏,而且还能够大大减少发动机冷却过程中吸入的空气量。自动变速器冷却液软管许多自动变速器冷却管路中包含有一部分橡胶软管。其流路相当复杂,让人眼花缭乱,难以分辨。一旦它们发生泄漏,势必导致变速器总成发生故障,并且在此期间,车载预警系统不会作出任何提示,即自动变速器没有安装冷却液泄漏传感器。空调胶管随着新型环保致冷剂r134a的应用,空调胶管的结构和材料变化很大,内胶层采用树脂和氯化丁基橡胶和三元乙丙橡胶的结构成为空调胶管的最佳组合。汽车空调系统制冷剂用hfc-134a代替cfc—12。由于日—134a渗透性降低,尼龙和水的渗透性降低,胶管内层胶高丙烯腈nbr/cr并用胶被iir替代。真空管现今的排放控制技术能够对混合气浓度进行实时的监控和补偿,甚至当真空管发生泄漏时仍能够维持排放测试系统的正常工作。但是如果真空管长期抱病工作,肯定会引发驾乘者对行车舒适性降低的抱怨。真空管位于复杂紧凑的动力总成部件之间,使得本来十分简单的外观检验都很难进行,更不用提深入腹地的实地考察了。由于真空管邻近(或搁在)排气歧管和气缸顶部,有潜在的危险。另外,真空管从废气再循环装置egr的输入信号管附近通过,并沿着发动机罩后经电池组下方通过,这些区域既有锋利的薄铁边角,又有电池酸液泄漏的可能,所以真空管极易损坏。制动胶管由于免保轿车出现、制动流体工作环境温度的提高和高沸点制动流体的使用,目前制动胶管内胶层有采用三元乙丙橡胶替代丁苯橡胶趋势,国外制动胶管内外胶层多为三元乙丙橡胶,增强层使用聚酯、聚乙烯醇或人造丝纤维等。内胶层可以用耐压聚酰胺,外胶层使用氯磺化聚乙烯。动力转向胶管,目前胶管内外层材料正由丁腈橡胶和氯丁橡胶向氢化丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、丙烯酸酯橡胶转变,增强层采用尼龙66为主。涡轮增压器胶管最大要求就是具有良好耐热性能,目前国外涡轮增压胶管采用全橡胶结构,即内胶层由氟橡胶和耐热性好的硅橡胶组成,增强层用高强度芳酰胺纤维针织组成,外胶层采用硅橡胶。车用胶管的材料胶管材料根据耐臭氧、耐酸性汽油、低渗透、耐热性等要求程度,按照成本性能的平衡原则,进行材料的变换和选择。但是相应的高燃烧压力、低渗透、制冷剂、无级变速器(cvt)诸问题将成为今后的重大技术课题,与其配套的材料选择和组合技术正在开发。例如,燃油胶管内胶层已发展到用氟橡胶、氯醇橡胶或丙烯酸酯橡胶代替丁腈橡胶,以降低燃油渗透率和进一步改进耐热性能。动力操纵胶管(ps)原来的内层是nbr,外层是cr,但为了改善耐热性能,低压一侧采用acm,高压侧采用最内层的hnbr,其使用寿命提高了4~5倍。防止地球温室效应京都会议(cop—3)提出要全部废除hfc,可以预见,今后制冷剂还要变更,橡胶材料也将随之变更。目前,我国汽车胶管的生产仍处于发展的初级阶段,规模、品质、品种、能级和系列化配套能力都与市场需求相差甚远。就能级而言,我国还不能够大量生产中、高档轿车胶管,只能配套低档胶管,像防抱制动系统、空调系统和转向系统等胶管则仍需要依赖进口。具体地讲,我国汽车胶管需要重点开发的品种主要有:耐新型燃料油胶管,薄壁纺织胶管,多通道异形胶管,动力转向胶管,高性能制动管,耐新型制冷剂软管,耐臭氧、耐油、耐热型胶管。减小制动管、离合器管、压缩空气胶管的噪声也是胶管行业的研究重点。软管质量的检验内胶层是软管接触介质的工作层,长期受输送介质的浸泡、腐蚀、摩擦,同时还起着密封介质、保护增强层的作用。为满足工作的需要,要求内胶层有一定的厚度,能耐温、耐腐蚀、耐摩擦,同时还要有一定的气密性、柔韧性和强度等。增强层是软管承受压力的部分,还给整个软管以必要的刚度和强度。软管外胶层是软管的保护层,由于与外界环境接触,不仅要求其耐磨,有一定的厚度,还要求有一定的耐侵蚀性和耐老化性。汽车工常用的低压软管有散热器连接软管、制动放气软管等。对它的机械性能要求不高。在选配时,主要检查其外观尺寸,外观应无脱层、塑孔、起泡、皱折、裂纹、凹痕、扭曲、壁厚不匀等。必要时,可做散热器连接软管的热老化试验。汽车制动系统、液压系统所用连接软管,是事关安全行驶及安全操作的配件,尤其要求其耐高压、耐油。因此,软管的增强层采用编织胶管和缠绕胶管。另外,还要求软管耐挠曲性好,在严寒低温下无裂纹、耐振动、膨胀性小。要求内胶层必须均匀、表面平整,不得有气孔;增强层紧紧缚住内胶层;外胶层同样要紧贴增强层,使之不受损伤。两端的金属接头螺纹紧紧地嵌在胶面中。除需检查耐高压软管的外观尺寸外,使用前还要逐根进行耐压试验。凡是输送油类的软管,都必须具有耐油性。在工作压力下能持续使用;外观尺寸应符合规定,软管接头的螺纹应无损坏,避免拧紧后漏油。汽车胶管是近年来最受关注的市场,也是最大的胶管市场。据不完全统计,目前中国生产汽车胶管的厂家有40多家,其中外资企业15家,占1/3左右,占具着大部分配套市场。有资料显示,2006年新车用胶管需求量约为1.3亿m,加上汽车维修用胶管,总需求量约为1.6亿m左右。到2010年,汽车产量将达900万辆左右,汽车保有量将达5000万辆以上,届时新车胶管需求量将在1.8亿m左右,维修用胶管需求量在5000万m以上,汽车胶管总需求量将达2.3亿m。
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建造塑胶跑道的过程是什么?
目录 印花型防滑塑胶跑道 混合型颗粒塑胶跑道 复合型颗粒塑胶跑道 透气型颗粒塑胶跑道 印花型防滑塑胶跑道编辑本段 首先需对水泥基础进行防水处理或沥青基础进行封底处理。待基础层处理完毕保养24小时后即可摊铺跑道底层,用塑胶底材按国标掺25%粒径3-4mm高弹性黑胶粒,搅拌均匀倒入场地,刮耙刮平,铺设厚度10mm,固化保养24小时。全场倒入2.5mm厚印花跑道面层材料,刮耙刮平,用印花模具覆盖材料之上,24小时后掀起印花模具,即可见2-3mm厚印花面层。 特殊花纹设计、耐磨防滑,一体成型面层,厚度均匀,不掉颗粒,不鼓泡,耐老化,色彩鲜艳,在沥青基础上铺装最佳。 混合型颗粒塑胶跑道编辑本段 首先需对水泥基础进行防水处理或沥青基础进行封底处理。待基础层处理完毕保养24小时后即可摊铺跑道底层,用跑道底材按国标掺25%粒径3-4mm高弹性黑胶粒,搅拌均匀倒入场地,刮耙刮平,铺设厚度9mm,固化保养24小时。全场倒入2mm厚跑道面层材料,刮耙刮平,全场均匀撒下3-5mmepdm防滑颗粒,24小时后清扫掉未粘牢的epdm颗粒,之后滚涂或喷涂一层跑道专用面漆。 超强抗钉性,适用于各种比赛场地,维护方便、经济、可吸收强劲冲击,耐老化,色彩鲜艳。在沥青基础上铺装最佳。 复合型颗粒塑胶跑道编辑本段 检查基础平整度,用3m直尺测量平整度需在3mm以内,全场整体平整。采用粒径3-4mm高弹性黑胶粒掺高强度单组份胶水,搅拌均匀倒入摊铺机,铺设厚度为9mm,固化保养24小时。用pu胶掺30%黑胶粉或滑石粉进行黑胶粒底层封底,封底保养24小时,全场倒入2mm厚跑道面层材料,刮耙刮平,全场均匀撒下3-5mmepdm防滑颗粒,24小时后清扫掉未粘牢的epdm颗粒,之后滚涂或喷涂一层跑道专用面漆。 抗紫外线,有效避免运动伤害,具有强韧的弹性层及缓冲层,可抗钉鞋磨损,软硬适中,耐磨性佳。在钢筋混凝土基础上铺装最佳。 透气型颗粒塑胶跑道编辑本段 检查基础平整度,用3m直尺测量平整度需在3mm以内,全场整体平整,场地排水坡度达到要求。采用粒径3-4mm高弹性黑胶粒掺高强度单组份胶水,搅拌均匀倒入摊铺机,铺设厚度为10mm,固化保养24小时。用透气型面层材料掺等量粒径1-2mmepdm颗粒及适量稀释剂搅拌均匀,倒入喷涂机,喷枪倾斜至60度进行同向喷涂,待喷涂完毕保养24小时,相反方向再进行一次喷涂,保养48小时方可使用。 全天候使用,环保无公害,不褪色,不掉颗粒,透水、透气,采用机械施工,平整度极佳。在钢筋混凝土基础上铺装最佳。
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一瓶纯度为80%,净重62.5g的高锰酸钾中含多少克氧元素?若制取4g氧气,需要这种高锰酸钾多少克?
1.据题意,得关系式:kmno4-------4o158 6462.5g*80% x158/64=62.5g*80%/x x=20.25g所以一瓶纯度为80%,净重62.5g的高锰酸钾中含20.25克氧元素;2.设:若制取4g氧气,需要这种高锰酸钾y克2kmno4=加热=k2mno4+mno2+o2(气体) 316 32 y *80% 4g316/32=y*80%/4g y=49.375g所以若制取4g氧气,需要这种高锰酸钾49.375克。
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尿素在2009下半年走势如何?
2009年,尿素产能过剩1000万吨,磷酸二铵过剩600万吨。而钾肥因为去年存在大量结余,完全能够满足国内需求。 下半年,甚至明年我国化肥市场除旺季出现反弹外,整体将会维持低位振荡格局。
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请问有关于机硅树脂的资料.请帮忙看下吧?
有机硅树脂,学名聚硅氧烷树脂;英文名:silicone resin。有机硅树脂是4大有机硅材料之一,具有一般有机树脂难以达到的耐高温、耐候及耐化学品性。近年来,有关硅树脂的研究工作进展相当快,一些成果已在工业上得到应用。有机硅树脂是si-o-si为主链,硅原子上连接有机基团的交联型半无机高聚物,由多官能度的有机硅烷经水解缩聚而制成的,在加热或有催化剂存在下可进一步转变成三维结构的不溶不熔的热固性树脂。虽然与硅油、硅橡胶、硅烷偶联剂等有机硅化合物相比,有机硅树脂的市场份额较小,但在许多领域有着不可应用化工专业的就业前景如何啊替代的地位,如用作h级电机线圈浸渍漆、耐高温绝缘漆、耐高温胶粘剂以及云母板、带胶枯剂等。有机硅树脂具有优异的耐热性及耐候性,兼具优良的电绝缘性、耐化学药品性、僧水性及阻燃性,还可通过改性获得其他性能。因此,以硅树脂为基料做成的电绝缘漆、涂料、模塑料、层压材料、脱膜剂、防潮荆等各类产品,在电机、电器、电子、航空、建筑等工业部门获得了广泛的应用。有机硅树脂是高度交联的网状结构的聚有机硅氧烷,通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各种混合物,在有机溶剂如甲苯存在下,在较低温度下加水分解,得到酸性水解物。水解的初始产物是环状的、线型的和交联聚合物的混合物,通常还含有相当多的羟基。水解物经水洗除去酸,中性的初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂存在下进一步缩聚,最后形成高度交联的立体网络结构。 有机硅树脂的固化通常是通过硅醇缩合形成硅氧链节来实现的。当缩合反应在进行时,由于硅醇浓度逐渐减少,增加了空间位阻,流动性差,致使反应速率下降。因此,要使树脂完全固化,须经过加热和加入催化剂来加速反应进行。许多物质可起硅醇缩合反应的催化作用,它们包括酸和碱,铅、钴、锡、铁和其它金属的可溶性有机盐类,有机化合物如二丁基二月桂酸锡或n,n,n',n'一四甲基胍盐等。 有机硅树脂最终加工制品的性能取决于所含有机基团的数量(即r与si的比值)。一般有实用价值的硅树脂,其分子组成中r与si的比值在1.2~1.6之间。一般规律是,r:si的值愈小,所得到的硅树脂就愈能在较低温度下固化;r:si 的值愈大,所得到的有机硅树脂要使它固化就需要在200--250℃的高温下长时间烘烤,所得的漆膜硬度差,但热弹性要比前者好得多。 此外,有机基团中甲基与苯基基团的比例对硅树脂性能也有很大的影响。有机基团中苯基含量越低,生成的漆膜越软,缩合越快,苯基含量越高,生成的漆膜越硬,越具有热塑性。苯基含量在20~60%之间,漆膜的抗弯曲性和耐热性最好。此外,引入苯基可以改进硅树脂与颜料的配伍性,也可改进硅树脂与其它有机硅树脂的配伍性以及硅树脂对各种基材的粘附力……表1.1有机硅树脂的种类及优点、缺点、应用比较表划分方式类型优点缺点应用主链构成划分纯硅改性硅固化反应机理缩合型耐热、强度高、枯接性好、成本低等, 酷酷客存在发泡、官能度控例困难等涂料、线圈浸渍、层压板、借水剂、胶粘剂等加成型不发泡、形态小、反应易控制易催化剂中毒浸渍漆、层压板等过氧化物型硅树脂无溶剂化、低退固化、贮存期长等空气会阻碍树脂的固化用作浸渍漆、胶粘剂、层压板等固化条件加热固化型粘接性及电气性能好要加热设备,在精细的电子元器件上使用有困难涂料、层压板、胶粘剂、套管、线圈漆等常温干燥型不需加热设备固化不完全电子元器件及设备用涂料常温固化型不需加热设备、投资省需严格密封保管电子元器件用涂料紫外线固化型固化速度快、不需溶剂粘接性差电子元器件及精密仪器封装产品形态溶剂型作业性、浸渍性好发泡、污染环境、易燃等涂料与浸渍漆无溶剂型不发泡、不污染环境等枯度高线圈浸渍、壳体成型水基型使用安全耐水性差涂料、憎水剂等乳液型使用安全耐水性、耐热性差涂料、憎水剂等……
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伯胺转变为叔胺的条件?
甲醛作为甲基化试剂是经典eschweiler-clark n-甲基化反应,伯胺或仲胺用甲醛和甲酸进行还原甲基化的反应,甲酸过量。
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工艺技术
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在用半导体催化剂对二氧化碳光还原的过程中,如何控制二氧化碳反应的路径?
【微信用户的回答】水货不水: 尽管与析氢是竞争,但还是需要质子参与,可能要从co2与质子的差异化吸附能力,对应目标产物的中间产物的脱附能力和溶剂环境入手吧,我也是新手╮(╯_╰)╭
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化学学科
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工艺技术
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Baran八步全合成Haouamine A的最后一步是什么机理?
【微信用户的回答】朱炜: 先是da(4+2)生成环己二烯,然后retro-da打开内酯环脱出二氧化碳,同时环己二烯也变成了苯环,最后在碳酸钾作用下乙酰保护基脱掉变成苯酚。杨锋: da反应之后脱去co2 恢复芳环,再水解miraming: da反应,脱水,脱羧dabao: 4+2关环?脱了一分子二氧化碳,芳构化。a...显示全部
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用浸渍法制备催化剂有哪些具体操作方法?要注意哪些方面?
另外,浸渍法还可以分为以下几类:(1)过量浸渍法:将载体泡入过量的浸渍溶液中,即浸渍溶液体积超过载体可吸收体积,待吸附平衡后,滤去过剩溶液,干燥、活化后便得催化剂成品。通常借调节浸渍溶液的浓度和体积控制附载量。(2)等体积浸渍法:将载体与它可吸收体积的浸渍溶液相混合,由于浸渍溶液的体积与载体的微孔体积相当,只要充分混合...显示全部
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#催化剂
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上转换发光的缺点?
荧光量子产率一直很低下。
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氰化物在电镀工业中为什么难以取代?
我虽然化工出身,但多年以计算机和电子行业为主,只能粗略回答一下了,涉及的化学知识尽量不超过高中化学范畴。 电镀原理是很简单的,高中化学中都会讲到,从最基本的原理讲,电镀无非是电解液中的金属离子在电解槽的阴极上得到电子,还原成金属单质,沉积在作为阴极的镀件表面。例如,用氯化锌溶液作为电镀液,锌片作为阳极,铁制镀件作为阴极,通电即可完成简单的镀锌,我们高中时,老师就在课堂上演示过这种简单镀锌,几秒钟到十几秒钟锌就镀上了。 但这样得到的镀锌层,质量很差,表面灰乎乎的,而且镀上的锌很容易从镀件上脱落(或者用电镀术语说:镀层与基体金属的结合力非常差),甚至用手一抹,锌就成粉状脱落了,这种镀层在工业上是毫无价值的。 为什么这种镀锌层质量很差 主要原因就是锌在镀件表面沉积太快,氯化锌是强电解质,在水中电离出简单金属离子——锌离子zn2+(准确地说是水合锌离子),锌离子在阴极上得到电子还原的速度很快: zn2+ + 2e = zn↓ 还原速度快,就意味着金属锌在镀件上的沉积很快,就如同前面说到的几秒钟到十几秒钟就能完成镀锌,快速沉积的金属锌不利于金属锌在镀件表面有效结晶,最终就得不到有结合力的镀层,往往就会得到无定形沉积的金属锌粉末,或者多孔疏松的金属锌沉积,这种镀层当然是没有价值的。 锌还好说,它比铁活泼,铁制镀件放进氯化锌溶液中,不会发生置换反应,必须通电才能完成电镀。但工业电镀的很多场合中,镀层金属不如镀件金属活泼,例如在铜上镀银、镀金等,特别是银、金等贵金属,活动性很差(或者说它们的简单金属离子有较强的氧化性),如果电镀液中是这类金属的简单金属离子(准确地说是水合金属离子),放进镀件往往不等到通电先发生置换反应,例如,如果用硝酸银等可溶性银盐直接配制镀银液,放进铜制镀件,那么还没有通电就会发生置换反应: cu + 2ag+ = cu2+ + 2ag↓ 这种置换反应虽然也可以让金属沉积在镀件表面,但镀件金属本身遭到了溶解(腐蚀),沉积上去的金属更是多孔疏松的,这种“镀层”就更没有价值了。 因此,在电镀中,必须控制电镀液中简单金属离子的浓度,这样一方面可以控制镀层金属的沉积速度,另一方面也可以尽量阻止置换反应的发生,特别是电镀银、金等贵金属。但是我们不能只通过稀释电镀液的简单方法来控制简单金属离子浓度,这样会降低电镀液导电性,还会增加副反应,控制简单金属离子浓度的有效方法就是使得简单金属离子成为不容易解离的络离子(配离子),那么就需要在电镀液中加入络合剂,络合简单金属离子使之成为络离子。 大多数镀层金属都是过渡金属,而对于过渡金属离子,氰离子(cn-)正是最有效的配位体之一,试比较ag+与几种配位体形成的络离子的稳定常数(kf或者k稳),稳定常数相当于生成络离子的平衡常数,或者络离子电离平衡常数的倒数,稳定常数值越大,络离子就越稳定: 银氨络离子 [ag(nh3)2]+ :约1.1*10^7 银硫代硫酸根络离子 [ag(s2o3)2]3- :约2.9*10^13 银氰络离子 [ag(cn)2]- :约1.3*10^21 可见银氰络离子 [ag(cn)2]- 的稳定常数比常见的银氨络离子高十几个数量级,再看其它过渡金属离子与cn-形成的络离子的稳定常数: [cu(cn)2]- :约1.0*10^24 [au(cn)2]- :约2.0*10^38 [zn(cn)4]2- :约5.0*10^16 [fe(cn)6]4- :约1.0*10^36。注:黄血盐(亚铁氰化钾)中的络离子。 [fe(cn)6]3- :约1.0*10^42。注:赤血盐(铁氰化钾)中的络离子。 (所以,说什么食盐添加亚铁氰化钾作为抗结剂对人有毒的人,都可以看作别有用心,以 [fe(cn)6]4- 络离子比阿伏伽德罗常数都高十几个数量级的稳定常数,加之食盐中添加的量,炒菜时那点食盐能电离出几个氰离子都不知道,正所谓脱离剂量谈毒性都是耍流氓也……至于高温分解,炒菜时温度超过360—370摄氏度,油锅肯定起火,就是油锅不起火你的菜还能吃么,而亚铁氰化钾的分解温度在400摄氏度以上……) 过渡金属氰络离子的高稳定性,一方面大大降低了电镀液中简单金属离子的浓度,而络离子在作为镀件的阴极上虽然也可以得到电子还原,但还原速度相对简单金属离子就慢得多了,特别是自身带负电荷的络离子,例如 [ag(cn)2]- ,它本来就不容易向阴极移动(相对带正电荷的简单金属离子而言),而氰离子本身就是带负电荷的,它形成的络离子多数也带负电荷,这样一来氰络离子同时具有解离极难、还原慢、移动慢等特点,在电镀中,控制金属在镀件表面的沉积速度就具有很强的优势,因此在很多金属的电镀中,氰离子是最有效的络合剂,形成的镀层坚固光亮,这就是电镀难于离开氰化物的一个重要原因。 另一方面,由于大多数过渡金属氰络离子极难解离,因此过渡金属氰络离子相对简单金属离子,氧化性大大下降,即使镀件金属比镀层金属活泼,在镀层金属离子已经形成氰络离子的情况下,也不会发生置换反应,这一点可以粗略理解为:氰络离子极其稳定,不容易解离出简单金属离子,因此即使放进活泼金属也难于发生置换反应,例如在含有过量氰化物的镀银液中放入铜制镀件,铜是很难从银氰络离子中置换出银的,这样就避免了未通电就发生置换反应的可能。 有趣的是,氰离子的这种降低金属离子氧化性的性质可以反过来用,降低金属离子的氧化性,就相当于增强了金属单质的还原性,例如,空气中的氧气是无力氧化金的,即使高温也不行(“真金不怕火炼”),但在含有氰离子的水溶液中,例如稀的氰化钠溶液中,金却可以被空气中的氧气氧化得到金氰络离子,从而被溶解,这就是用氰化物炼金的基本原理: 4au + 8nacn + 2h2o + o2 = 4na[au(cn)2] + 4naoh 正因为上述原因,氰化物在电镀络合剂中的地位难于取代,特别是电镀银、金等贵金属,这就是为什么无氰电镀喊得多(喊了几十年),但在电镀工业中对用无氰电镀取代含氰电镀,却往往持谨慎态度的原因,原因就是因为氰离子和氰化物作为电镀络合剂的性能太好了,而且性能全面(不止上述提到的优势),实在难于找到一种在各方面性能都能达到甚至超越氰离子性能的络合剂。 可有人会说,氰离子和氰化物性能再好,可它毕竟是剧毒啊,污染环境的问题怎么处理呢 氰离子剧毒,这不假,氰离子剧毒的原因,和氰离子作为电镀络合剂重要优点的原因相同——氰离子配位能力太强了,进入人体,氰离子会将重要酶中的铁离子紧紧络合住,使这些酶失活,自然人也就玩完了(顺便说说,一氧化碳有毒的原因和氰离子很类似,一氧化碳也是一种有效的配位体——一氧化碳分子和氰离子是等电子体)。正因为这个原因,氰离子有剧毒,但稳定氰络离子的化合物往往是无毒的,例如黄血盐(亚铁氰化钾)本身的毒性实际是低于食盐的,硫酸亚铁溶液也可以消除氰离子的毒性,原因也是会生成稳定的 [fe(cn)6]4- 络离子。 但氰离子是有很高反应活性的物质——它和乙炔一样,是含有叁键的化合物,气体氰(cn)2在氧气中燃烧,火焰温度比氧气—乙炔火焰的3000摄氏度还要高得多。要想将氰离子转化成无毒物质是很容易的,投加强氧化剂即可将氰离子氧化成为毒性只有氰离子千分之一(可认为基本无毒)的氰酸根离子,以次氯酸盐为例: clo- + cn- = cl- + cno- 顺便说说,氰酸钾(kcno,或者写作kocn)基本无毒,把氰化钾写成氰酸钾是完全错误的。 进一步氧化,氰酸根离子cno-会进一步被氧化成为二氧化碳、氮气(或者氨气)等。自然界中,氰离子也会发生类似的降解反应,而且降解速度很快,最终产物都是不会污染环境的二氧化碳、氨、氮等,因此氰离子虽然剧毒,是一种对环境有短期严重影响的污染物,但氰离子并不是持久的环境污染物,在不会持久污染环境这一点上,氰离子甚至优于某些有机络合剂,例如edta、三乙醇胺等。 可见,含氰废水只要正确有效处理,转化成无毒物后再排放,是不会造成严重环境污染的(至于在国内特别是欠发达地区,电镀厂特别是小电镀厂污染环境,那就不是技术问题了……)。 但氰离子毕竟是剧毒物,对电镀工人身体的威胁是没法彻底解决的,氰化物一旦失窃或者流散到社会上,社会危害性不可低估,而电镀行业使用氰化物通常是以kg计量的,往往流失一小块就可以毒死几十个人,因此,无氰电镀仍然是人们追求的目标,目前无氰镀锌等技术已经基本成熟,只是镀金镀银等还难以完全离开氰化物,以一个无氰镀锌的简单配方为例(可用于中学化学教学演示和实验),称为铵盐镀锌配方,也就是用锌氨络离子代替锌氰络离子: 氯化锌(主盐)25g 氯化铵(络合剂,兼作导电盐)250g 醋酸钠(ph缓冲剂)80g 用700ml—800ml的水溶解,先溶解氯化铵再加入氯化锌等,稀释到1000ml,控制(或者调节)ph值为6—7,加6—7滴一般合成洗涤剂(润湿剂)。
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#氰化物
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职业:江苏乐科节能科技股份有限公司 - 实验员
学校:陕西国防工业职业技术学院 - 热能化工系
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