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送VCM氯化氢气体的纯度与游离氯含量要求? 送VCM 氯化氢气体 的纯度与游离氯含量要求? 查看更多 2个回答 . 2人已关注
柴油加氢精制-脱硫? 在催化裂化、延迟焦化和减粘裂化等二次加工的柴油馏分中均含有较高的硫、氮和不饱和烃,使其颜色和安定性比较差。 尤其是环保对车辆排放的尾气有着越来越高的要求,这些组分远远不能达到柴油产品质量的要求,需要经过加氢精制来改善油品的质量。 对于高含硫原油的直溜柴油组分,其硫含量也较高,不能满足柴油产品规格的要求。即使催化裂化原料经过加氢精制,其馏分的硫含量也不能满足清洁柴油的产品标准。这些柴油组分均需要经过加氢精制脱出其中的有害杂质,改善安定性,方能作为柴油的调和组分。 柴油加氢精制装置一般有反应系统、生成油分离系统和循环氢系统三部分组成,在二次加工油精制装置中一般还采用原料油初氧和生成油注水系统。 1 、柴油组分中硫化物和加氢脱硫地反应性能 大量的研究表明,由于柴油性质和产地的不同,直溜柴油组分中的硫、氮杂原子的浓度及其化合物的结构随着馏分范围的变化有较大的差异。对于二次加工的柴油馏分,其硫、氮杂原子组分多集中的多环分子中。 直馏柴油中非噻吩硫的含量很高,占硫含量的 1/3 ;裂化馏分中非噻吩硫的含量很少,占硫含量的 2% 。 裂化馏分中的硫化物基本上都是杂环硫化物。 从柴油中脱除二苯并噻吩的烷基二苯并噻吩通常可以通过两种途径来完成,一是芳烃的不加氢的直接加氢脱硫;二是脱硫前的芳环加氢饱和。不同硫化物的结构,其经过不同途径的比利是不相同的。 2 、影响柴油加氢反应的主要因素 原料油性是影响加氢精制效果最主要的因素之一。由于原料油性质的差异和加工工艺的不同,柴油中杂质的结构和数量有很大的差异,因而加氢精制的难易程度的差别相当大。柴油馏分是烃类和非烃类的复杂的混合物,很难用一个参数来全面表征柴油馏分的性质,也很难用一个参数来表征加氢的难易程度。通常,密度大、硫、氮(特别是碱氮)、胶质、芳烃含量高和十六烷值比较低的馏分加氢精制比较困难。 大量的实验表明,提高反应 温度 可以加快加氢精制反应的速率,从而提高了脱硫效果。对于不同的原料和催化剂,反应的活化能不同,因此提高反应温度对反应速率提高的幅度也不同。在通常的情况下,脱硫和脱氮的反应不受热力学的影响,因此提高反应温度就提高了总脱硫速率。但对硫、氮杂环化合物也受加氢平衡的限制。在不同的压力下,存在极限反应温度,超过这一极限,脱硫率和脱氮率开始下降。 反应 压力 的影响是通过氢分压来实体现的。加氢装置的氢分压是由系统压力、循环氢纯度、氢耗、氢油比和原料油的气化率来决定的。柴油馏分在加氢精制过程中是汽液混合态,提高压力使液相物流增加,反应时间延长,提高了加氢反应深度。随着加氢压力的提高,生成油中的硫含量显著减少。 空速 是指单位时间通过单位催化剂的原料量,他反应了装置的处理能力。空速达意味着单位时间通过催化剂的原料量多,原料在催化剂上停留的时间短,反应深度相应较低,因此无论是从反应速率还是反应平衡方面分析,降低空速对提高反应深度都是有利的。随着空速的增加,生成油中的硫含量成对数增加,即空速对反应深度的影响是很大的。但较低的空速意味着相同的催化剂装置的处理能力比较低,即相同的处理量下,所需要的催化剂较多,较大的反应器容积,装置的建设投资费用比较大。因此,柴油加氢装置要选择合适的空速,要根据装置投资、催化剂的活性、原料性质和产品的质量要求等多个因素进行考虑。 氢油比 对加氢精制效果也有影响,在反应压力一定的条件下较高的氢由此就意味着较高的氢分。由于反应过程是氢耗反应,氢油比较高时反应器出口氢分压降低较少,从而提高了反应器床层的平均氢分压,这对提高反应深度和催化剂的运转周期是有利的。此外,由于加氢反应往往都是放热反应 ,过程的反应热需要通过循环氢带走,较大的氢油比可以提高反应系统的热容量,从而降低了反应器催化剂床层的温升值。由于提高氢油比需要提高循环氢压缩机的功率,使动力消耗增加,因此,要根据具体的情况选择适当的氢油比。 催化剂的性质也是加氢精制的主要因素。目前,加氢催化剂主要有 Co-Mo 系、 Ni-Mo 系和 Ni-W 系催化剂。其中 Co-Mo 对 C-S 键的断裂有较高的活性,对 C-N 和烯烃的饱和也有一定的活性,这种催化剂在正常的操作温度下基本上不发生缩合反应,所以 Co-Mo 系催化剂寿命长、热稳定性好、积炭素率比较慢、液体的收率高,是较好的 加氢脱硫催化剂 ; Ni-Mo 系催化剂 C-N 键断裂活性高于 Co-Mo 系催化剂。 在柴油深度加氢脱硫时,原料油性质对产品油中硫含量有着决定性的作用。原料油的反应性能取决于原料油中反应活性差和反应活性高的硫化物的相对含量,这些硫化物的含量又决定于原料油的种类、催化柴油和焦化柴油的掺入量以及柴油馏分的切割点。原料油中重组分含量和催化及焦化柴油的掺入量,对超深度脱硫的操作条件有重大的影响。对于柴油的超深度脱硫,具有位阻效应的芳香族化合物对反应性能的影响很大。原料油中的大分子碱性氮化物对生产超低硫柴油也是一个关键因素,像有些大分子的碱氮化合物会合硫化物争夺活性中心。传统的加氢脱硫生产含硫 350PPm 的柴油是直接脱硫或氢解( C-N 键断裂),所有的反应活性较高的硫化物和无取代基的二苯并噻吩都被脱出,但要生产含硫为 10PPm 或 50PPM 以下的柴油,反应活性差, 分子较大、又两个取代基的二苯并噻吩(如 4 , 6- 二甲基二苯并噻吩 )也必须脱除,这些硫化物的含量随着原料油的沸点生高和裂化组分的掺入量增加而增加,脱除这些硫化物必须先加氢饱和一个芳环,然后才能使 C-S 键断开。 由于我国原油较重,轻馏分较少,催化裂化、焦化等二次加工柴油占柴油总量的比重很大。随着催化裂化掺渣量的提高和催化裂化加工技术的发展,催化裂化柴油的质量变差, 硫、氮和杂质的含量高,安定性差,同时进口国外大量的含硫量比较高的原油,致使直溜柴油中硫含量大幅度提高。新的环境法规对柴油质量的要求不断提高,对于二次加工柴油的加氢精制装置,希望在最少的投资和最小改动的原则下,通过强化操作提高装置的处理能力和产品质量。要求催化剂在较低的氢油比和较高的空速条件下使用。 FRIPP 先后开发了 FH-98 和 FH-DS 加氢精制催化剂。其中 FH-98 是 FH-5 的换代产品,其加氢脱硫活性和加氢脱氮活性比 FH-5 催化剂提高了 25% 以上,精制油品的安定性好,具有催化剂的填装密度低、活性组分匹配合理、活性组分高度分散的优点。 FH-DS 催化剂为柴油深度加氢脱硫催化剂,以 W-Mo-Ni-Co 为活性组分,其脱硫和脱氮活性均处于先进水平。 二 加氢脱芳 由于 芳烃 的存在直接影响着柴油的十六烷值和密度,因此脱除芳烃就成了生产优质洁净柴油的重要的工艺手段。大量的实验研究,脱除柴油芳烃含量与降低柴油密度和提高柴油十六烷值成线性关系。柴油加氢脱芳可以采用 贵金属催化剂 和非贵金属催化剂。非贵金属催化剂的特点是耐硫化氢和氨,且脱硫活性高,但芳烃的饱和活性有限。在一定的反应压力和空速的情况下,芳烃的饱和活性越高所需要的反应温度就越底,应为随着温度的升高,加氢油生成油的颜色和光稳定性都变差,所期望的芳烃饱和反应也受热力学平衡的限制。为了弥补反应温度的影响,就学要提高压力和降低空速,以改善催化剂的芳烃饱和性能;若要在较低的反应压力和较高的空速下进行足够的芳烃饱和反应,则需要使用反应活性较高的贵金属催化剂。 影响因素: 温度:温度对加氢脱芳既有动力学因素,也有热力学因素。从动力学方面看,反应温度增高,可以提高反应速率,对芳烃饱和反应有利。从热力学方面看,加氢饱和反应是放热反应,其加氢反应的活化能低于其脱氢反应的活化能,因此,提高反应温度时,脱氢反应速率的增值大与加氢反应。在低温下,芳烃在催化剂上的吸附效果好,随着温度的升高,扩散速率增加,吸附效应增强,当温度增加到一定程度,脱附效应增加,脱芳性能下降。所以随着温度的提高,脱芳率会出现一个最高点,该点温度就是芳烃加氢的反应温度拐点。低于这一温度为动力学控制范围,高于该温度为热力学控制范围。因此,在加氢脱芳选择反应温度时,要从动力学和热力学两方面考虑。 压力: 空速: 氢油比: 循环氢中硫化氢浓度:硫化氢对加氢脱芳的阻滞活性作用是由于芳烃和硫化氢的竞争吸附,但硫化氢又是保持催化剂活性金属组分硫化态所不可缺少的,因此在芳烃加氢饱和反应中,要适当控制循环氢中硫化氢的含量。 查看更多 3个回答 . 2人已关注
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职业:南通众益鑫化工有限公司 - 设备工程师
学校:山东大王职业学院 - 轻化系
地区:吉林省
个人简介:人生就象打橄榄球一样,不能犯规,也不要闪避球,而应向底线冲过去。查看更多
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