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中海油同煤煤制气项目煤样赴德试烧? 直接到宁东gsp试烧不行吗?查看更多
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压缩机高位油槽的作用? 高位油槽的作用是在压缩机停车时提供短时供油查看更多
轻钢厂房设计的注意事项? 合理使用年限是多少年???查看更多
请问国内有哪家设计院可以承接丁腈胶加氢的设计项目?谢 ...? 问问齐鲁石化设计院做不做。查看更多
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MD型塔盘? 看来对dj塔盘很熟悉呵呵. 的确很熟悉,个中缘由不变多说。 查看更多
脱盐水-中压锅炉给水直接用反渗透处理过的水,没有加混 ...? 回复 4# shenxirong2006 在你确定一个技术问题时最好让数据说话,否则说出来的当时可能有人信,运行以后别人怎么说就不好说了,毕竟是以后运行状况是验证你说的最好的证明,呵呵。反渗透出水没有硬度但是电导率高,不符合你*炉用水,不知道你*炉需要的电导率是多少,反渗透出水的又是多少;还有就是你们的锅炉的规模,或者说出力是多少,是哪个地方使用蒸汽,这些都影响你是否支持增加混床,毕竟这是一个投资,要考虑投入和产出之间的比值是否合适。个人意见,供参考!查看更多
孙兰义教授新作《换热器工艺设计》已上架,另有HTRI补充 ...? 已经年初了,还出的来么查看更多
谁有氯碱培训方面的资料? lb13954355953@。163com谢谢查看更多
请问有电加热的换热器吗? 电加热器感觉不能称为换热器,换热器是一种流体与另一种流体之间进行热交换的设备。电加热器就叫加热器吧。查看更多
自己用的化工及管道设计资料标准? 呵呵!楼主如能打包下载就好了查看更多
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涡街流量计不好用? 流量计小不是不产生涡涡街,是产生的涡街信号太微弱,传感器检测不到。不产生涡街只有雷诺数不够才会出现 ... 你这不扯,雷诺数的定义里边分子上就有速度变量,re=ρvd/μ查看更多
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目前甲醇羰基化制醋酸使用的主流催化剂是什么? 3 醋酸的生产工艺与最近进展 3.1 醋酸的生产工艺 3.1.1 乙醛氧化法 乙醛氧化法分为乙醇乙醛法、乙炔乙醛法和乙烯乙醛法。乙炔乙醛法由于存在严重的汞污染已被淘汰。乙醇乙醛法因生产工艺落后、成本高,国外已被淘汰,国内还有一部分生产装置,目前处于停产边缘。 乙烯乙醛法以乙醛为原料,采用醋酸锰、醋酸钴或醋酸铜液相催化剂,在50~80 ℃、0.6~0.8 mpa的条件下进行氧化反应,乙醛的转化率在90%以上,醋酸的选择性高于95%。该工艺所有的设备必须采用不锈钢材料。该工艺20世纪六七十年代在国外发展较快,但因要消耗宝贵的乙烯资源,醋酸产品成本较高,而乙烯可生产附加值更高的聚烯烃产品,因此该工艺国外已淘汰,在我国目前还是主要的生产工艺。 3.1.2 丁烷氧化法 丁烷氧化法以正丁烷或轻油为原料,采用醋酸钴、醋酸铬、醋酸钒或醋酸锰催化剂,在170~200 ℃,1.0~5.0 mpa的条件下进行氧化反应,最终产物为甲酸、丙酸和醋酸产品,醋酸:甲酸:丙酸的摩尔比为1:0.25:0.10。该工艺流程复杂,副产品多,醋酸的收率低,腐蚀性强,且仅适用于轻油比较丰富的地区,不具推广性。 3.1.3 bp cative 工艺 bp公司在其传统工艺的技术上,将铑系催化剂改为铱系催化剂,即bp cative 工艺,该工艺采用铼、钌、锇等多种稀有金属为助催化剂。铱系催化剂的催化活性明显高于铑系催化剂,在水含量较低时,稳定性高,能耗低,丙烯等副产物少[4],并可在水含量较低(体积比小于5%)的情况下操作,可大大改进传统的甲醇羰基化过程,降低生产费用和投资。此外,因水浓度降低,co的利用效率提高,蒸汽消耗减少。新催化剂首先在韩国三星公司的醋酸装置应用成功,目前重庆扬子江乙酰化工有限公司也采用该工艺将其现有的150 kt/a醋酸装置扩产到350 kt/a,南京-bp 500 kt/a的醋酸生产装置也拟采用该工艺。 3.1.4 塞拉尼斯公司的ao plus工艺 1980年,美国塞拉尼斯公司推出ao plus工艺(酸优化法)。该工艺通过加入高浓度的无机碘(主要是碘化锂),改变催化剂的组成,使反应器在低水浓度(体积比4%~5%)下运行,提高了羰基化反应的产率和精制能力。该工艺采用特殊的专利技术,可使醋酸的产率达99%,反应速率也非常快,而产品液中残留的总碘含量低于5×10-12以下。 3.1.5 千代田公司的acetica工艺 千代田公司于1997年开发了采用甲醇低压羰基合成法的acetica工艺。该工艺采用多相铑(rh)催化剂与聚乙烯基吡啶树脂相组合,用碘代甲烷作促进剂,据称,该多相催化剂体系可改进铑的管理,使醋酸的产率超过99%。该工艺于175 ℃,2.8 mpa的条件下,在鼓泡塔式闭路反应器中进行,采用悬浮的、固体铑基复合催化剂(负载于特种材料球体上),反应后,产品闪蒸、脱水、精制,甲醇的转化率大于99%。 3.1.6 醋酸甲酯水解法 聚乙烯醇生产过程中产生部分醋酸甲酯和乙醛。醋酸甲酯与水按一定摩尔比在阳离子交换树脂的催化作用下水解生成醋酸和甲醇[5],甲醇供聚乙烯醇聚合、醇解用,醋酸作为副产品销售或返回醋酸乙烯装置作原料。生产1 t pva约副产1.2 t醋酸,2003年我国pva产量为431.6 kt,约副产醋酸500 kt。 该法杂质多,精馏过程十分复杂(一般需要10~14个精馏塔),与羰基合成法相比,醋酸生产成本较高(低于乙醇乙醛法)。 3.2 醋酸生产技术的最近进展 3.2.1 乙烷选择性催化氧化 乙烷选择性催化氧化工艺由联碳公司于20世纪80年代开发,称为ethoxene工艺。该工艺的主要特点是除生成醋酸外,还生成一定比例的乙烯。目前还未实现工业化。 沙特阿拉伯沙特基础工业公司(sabic)开发了经磷改性的钼-铌-钒酸盐催化剂、由乙烷联产醋酸和乙烯的新工艺。乙烷和空气(体积比为15∶85)在260 ℃,1.38 mpa的条件下反应,当乙烷的转化率为53.3%时,醋酸和乙烯的选择性分别为49.9%和10.5%。 3.2.2 乙烯直接氧化 传统的乙烯法醋酸生产工艺先由乙烯氧化成乙醛,再由乙醛氧化生成醋酸,日本昭和电工公司开发了不经过乙烯氧化成乙醛一步,而直接由乙烯氧化生产醋酸的工艺,于1997年在千叶工厂建成一套生产能力为100 kt/a的醋酸装置。该工艺采用钯系催化剂,在固定床反应器内进行反应,反应温度约150~160 ℃,压力约0.9 mpa,乙烯的单程转化率为7.4%,醋酸、乙醛和co2的选择性分别为86.4%,8.1%,5.1%。与类似规模的甲醇法和乙醛法装置相比,直接氧化法装置的建造成本明显降低,而装置规模可根据用户要求来设计。另外该工艺非常简单,废水排放量明显减少,仅为乙醛氧化法的十分之一。 3.2.3 塞拉尼斯公司的silverguard工艺 塞拉尼斯公司针对其ao工艺在高碘含量的条件下易造成设备腐蚀、产品中碘残留量高、会引起下游应用中的催化剂中毒的缺陷,开发了silverguard工艺。该工艺采用银离子交换树脂为铑(rh)催化剂载体,可将产品中残留碘的含量降至2 μg/g,而采用传统方法,产品中残留碘的含量一般为10 μg/g。 3.2.4 羰基合成醋酸催化剂 在现有的甲醇羰基合成醋酸工艺(铑催化剂系列)中,主要采用碘化物为助催化,铑催化剂的活性与选择性得到大幅度提高;但由于甲基碘、碘化氢具有强腐蚀性,对反应器的材质要求很高,需选用锆和哈氏合金等造价极高的贵重金属材质,且产品与碘化物分离困难。因此,无碘羰基合成催化剂及非铑催化剂的研究代表了未来催化剂的研究方向。 1994年,clafat等首次报道了硫化的co-mo/c催化剂在不加任何促进剂的情况下进行甲醇羰基化反应的研究。采用ru-sn杂核催化体系可在无碘助催化剂存在下,一步将甲醇羰基化为醋酸。还有研究者采用固体强酸为催化剂,在无碘助催化存在时研究了甲醇羰基化反应;在300 ℃下,采用hzsm5和hm型丝光沸石催化剂,以很高的选择性(65.4%~68.5%)合成了醋酸 [6]。 铑和铱都是非常贵的金属,在均相催化反应中催化剂容易流失[7],导致成本增加;钴催化剂对反应条件要求很高。世界各国的科研人员在研究传统催化剂的同时,也将目光转向其它廉价的金属(如铁、镍等)催化剂;研究结果发现,镍的催化活性较高[8],因此,从20世纪80年代以来,进行催化羰基化反应的研究主要为镍催化剂。但镍催化剂与铑催化剂相比,活性较低,距工业化应用还有一段距离。 4 我国甲醇低压羰基合成醋酸技术进展及应用 目前低压法为国内外醋酸生产的主要工艺。近年来,我国在开发、吸收低压法合成醋酸技术方面进步较快:西南化工研究院开发了200 kt/a的甲醇羰基低压合成醋酸技术工艺包;上海吴泾化工有限公司消化吸收bp传统羰基低压合成工艺取得明显战果;中国科学院化学所的催化剂研究也获得重大成果。 4.1 生产工艺 西南化工研究院从1972年起进行甲醇低压羰基合成醋酸技术的研发,历经20多年,完成了100 kt/a工艺包的技术开发。该工艺采用双反应器串联,串联的第二个反应器可使第一个反应器内未反应的原料充分反应,以提高反应效率,并能减轻精制和尾气回收系统的负荷,这一技术国内外均有进展,但各有不同特点。该院为解决催化剂的沉淀问题,采取增加一个转化器、降低反应液中水含量等措施,提高反应转化率和铑系催化剂的承热能力;在采出粗醋酸时采用蒸发流程,可大大提高粗醋酸中醋酸的含量,减少母液循环量,降低分离工段的负荷;采用甲醇为尾气吸收剂,与醋酸吸收剂相比,甲醇吸收剂的吸收效果好、吸收剂用量少、对设备腐蚀性小。原国家石油化学工业局组织专家进行技术鉴定后认为,该工艺的转化率和选择性高,副产物少,“三废”排放少,产品质量达到世界先进水平。该工艺于1998年1月实现工业化,1999年获国家专利。 目前,西南化工研究院正在和国内的几家生产厂家进行醋酸生产工艺的放大工作。2000年8月,通过对江苏索普公司的100 kt/a醋酸生产装置填平补齐,装置的生产能力可达到130 kt/a,积累了生产规模放大的经验。放大到200 kt/a的装置正在紧锣密鼓的建设之中。上海吴泾化工有限公司在消化吸收引进装置的基础上,完成了200 kt/a甲醇低压羰基合成醋酸装置的工艺包开发。 4.2 催化剂技术 上海吴泾化工有限公司积极消化吸收醋酸引进装置的生产技术,不仅在核心设备制造和process design packet(pdp)软件包等核心技术开发上取得重大突破,也获得了最佳的催化剂制备配比数据。 中国科学院大连化学所针对系统中co供应不足或分布不均时,羰基合成催化剂具有催化活性的羰基铑[rh(co)2i2]-母体不稳定、会被反应液中的碘离子缓慢氧化为rhi3而失活的缺陷,制备了一种聚乙烯吡啶季铵碘盐新载体,在铑含量和反应条件相同的条件下,催化活性提高将近3倍。据报道,该所研制的早期催化剂专利技术转让并应用到中国台湾的一套采用bp技术的醋酸装置,经专家考察证实,该所的早期催化剂性能优于bp公司传统的催化剂。2001年10月,该所与镇江索普集团合作开发羰基合成醋酸的新一代催化剂,新催化剂的性能与已转让的催化剂相比,具有更高的活性、稳定性和选择性,将大幅提高羰基合成醋酸的反应速率。 国内气-固相催化剂的研究主要集中于对气-固相催化剂的碳载体进行改进,研究结果认为有机碳分子筛是一种很优秀的载体材料,对羰基化反应效果很好,是未来一个重要的研究方向。查看更多
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简介
职业:上海连泓工贸有限公司 - 设备工程师
学校:西北师范大学 - 化工学院
地区:湖北省
个人简介:忍无可忍,就重新再忍。查看更多
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