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国内外1,4-丁二醇的生产现状及前景分析？ 1,4- 丁二醇(简称BDO)是一种重要的有机和精细化工原料，它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由BDO可以生产四氢呋喃(THF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)、γ-丁内脂(GBL)和聚氨酯树脂(PU Resin)、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。表1详细介绍了BDO的主要应用领域。表1 BDO的主要应用领域应用领域产品主要用途 1 THF 1. 作为溶剂，可以用于医药、香料和化工等行业。2.作为化工原料，可以生产聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)、四氢噻吩、吡喏烷酮、2,3-二氯四氢呋喃、1,4-二氯乙烷、丁内脂、戊内脂、油墨和香料等。3.生产聚醚，是聚氨酯超软弹性纤维及高弹性橡胶的最佳材料。 2 GBL 1. 作为溶剂，可溶解PVC、PAN、PVB 及环氧树脂等多种高聚物；是清漆、喷漆及电容器电解液的特殊溶剂。2.生产除草剂(二氯代苯氧基丁酸)、偶氮染料、蛋氨酸、香料、除草剂、医药(如脑康复)、及NMP(N-甲基吡咯烷酮)、γ-丁内酰胺和NVP(N-乙烯基吡喏烷酮)等。 3 PBT 1. 工程塑料，可以用于汽车、电子电器、轻工及工业部件中。2.新型纤维，弹性好、手感好、化学特性优良，适于做薄型织物。3.生产薄膜及光导纤维。 4 PU 用于制造轮子轮胎、液压密封件、管道衬里、汽车仪表盘和保险杠、滑雪靴鞋底原液、胶粘剂、弹性体、浆料和合成皮革等。 5 其它作为溶剂、涂料和增塑剂原料、化学品和药品生产的中间体以及电镀行业中用作增亮剂等。一、1,4-丁二醇的生产工艺 1,4- 丁二醇的工艺路线有17种以上，但是已经实现工业化生产的主要是4种工艺路线：(1)以甲醛和乙炔(电石气)为原料的Reppe法；(2)以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；(3)以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法；(4)以正丁烷/顺酐为原料的方法。其中第三种和第四种工艺路线又分别根据初始原料的不同而被分别称之为环氧丙烷法、丙烯醇法、正丁烷法和顺酐法。BDO各种生产工艺的演变过程见表2。表2 各种工艺方法的演变过程年代工艺方法技术开发和改进公司应用情况 1940- 经典Reppe法巴斯夫(BASF) 基本淘汰改良Reppe法 GAF 使用中新改良Reppe法 LINDE & SK 使用中 1970- 丁二烯乙酰基氧化法三菱化成使用中顺酐直接加氢三菱油化和三菱化成使用中丁二烯氯化法东洋曹达基本淘汰 1980- 顺酐酯化加氢戴维公司使用中丁烷－顺酐法 BP Amoco & Lurgi Geminox 使用中丙烯醇法可乐丽使用中 1990- 环氧丙烷法利安德使用中 ( 一)Reppe法 Reppe 法是由上世纪30年代I.G法本公司(BASF公司的前身)Reppe等人开发成功并最早于1940年，由德国BASF公司实现工业化的生产的1,4-丁二醇生产工艺方法。该法是主要生产方法，应用该法生产的1,4-丁二醇占世界总产量的40%左右。它是以乙炔和甲醛为主要原料，在铜催化作用下生成1,4-丁炔二醇，然后再加氢生成1,4-丁二醇。 Reppe 法具有传统法和改良法两种，在经典法中，催化剂与产品无需分离，操作费用低，但是由于乙炔分压较高，有爆炸的危险，因此反应器设计的安全系数高达12-20倍，致使反应装置庞大，设备造价昂贵，投资高。另外，乙炔聚合会生成聚乙炔，导致催化剂失活，聚乙炔也会堵塞管道，从而缩短生产周期，降低生产能力。由于该法有以上缺点，国外1,4-丁二醇装置大多数都采用了改良低压工艺。改良法由美国GAF公司开发成功并广泛应用于工业生产。该工艺以乙炔和甲醛为主要原料，采用乙炔亚铜/铋为催化剂，先生成1,4-丁炔二醇，然后再加氢生成1,4-丁二醇。该工艺丁炔二醇合成能在较低的乙炔分压下进行，从而减少聚合物的生成，消除了管道堵塞，而且催化剂可以阻火防爆，不会因为减少乙炔和甲醛而永久钝化。丁炔二醇采用两段加氢，加氢总转化率为100%，丁炔二醇的选择性为95%。 ( 二)顺酐法目前工业化采用顺酐为原料有两种方法，一是由日本三菱油化和三菱化成公司开发成功的顺酐加氢法；二是由英国戴维公司开发成功的顺酐酯化加氢法。 ( 三)环氧丙烷法环氧丙烷法由日本可乐丽公司开发，现由来昂得尔公司(原阿科化学公司)应用。以环氧丙烷为原料，先将环氧丙烷催化异构成烯丙醇，在有机膦配位体催化剂作用下，进行氢甲酰化反应生成主产物γ-羟基丙醛，然后进行萃取、加氢、精制得到1,4-丁二醇。该技术投资少，流程简单，即使千吨级装置也有竞争力，副产物利用价值高，铑系催化剂可循环使用，寿命长，1,4-丁二醇收率高，蒸汽消耗低，氢甲酰化及加氢为液相反应，改变工艺负荷容易，可根据市场需求调节1,4-丁二醇产量。与该工艺类似的是在中国台湾应用的Dairen工艺，但烯丙醇由丙烯通过生成乙酸烯丙基酯得到。其化学反应与利用丙烯乙酸氧化生产乙酸乙烯相似。乙酸烯丙基酯脱水转化为烯丙醇，回收联产品乙酸用以循环。 ( 四)丁二烯法日本三菱化成公司开发了以乙酸和丁二烯为原料生产BDO的工艺，并在日本上马一套装置。丁二烯经催化剂(以活性炭为载体的钯和碲)在高压下与乙酸和氧反应，生成的双乙酸盐加氢水解生成BDO。典型的收率以丁二烯计为80%-85%。该工艺所用原料资源丰富，无安全隐患，中间产物和产品收率较高，但工艺流程复杂，投资高、催化剂昂贵、蒸汽消耗量大，只有在一定规模情况下才具有竞争力。 ( 五)几种典型工艺技术比较目前国内主流生产工艺是电石法和顺酐法。Reppe法工艺成熟，原料易得，产品质量稳定，生产成本较低，但产生大量的电石渣，处理难度大，环境污染严重，装置投资高。而顺酐法生产流程短，投资少，副产有价值的四氢呋喃和γ-丁内酯，且比例可调，催化剂选择高副产物少；产品含杂质较少，质量好；三废少，环保压力小。二、国内外1,4-丁二醇生产及市场 ( 一)世界1,4-丁二醇生产及消费情况 1. 生产情况全球1,4-丁二醇的生产主要集中在美国、西欧和亚洲。2006年全球总产能约为163万吨/年，美国的产能为46万吨/年，约占世界总产能的28%；西欧的产能为50万吨/年，约占世界总产能的31%；亚洲产能总共约67万吨/年，约占世界总产能的41%。生产厂家主要集中几大生产商手中，其中产能最大的是巴斯夫公司(50万吨/年左右)，其次还有Lyondell(17万吨/年)、ISP(约10万吨/年)、杜邦公司(约为10万吨/年)和SISAS公司(约为9万吨/年)。国外主要BDO生产厂家及生产能力预测见表3，各种工艺的生产能力见表4。表3 国外主要BDO生产厂家及生产能力预测单位：万吨/年公司名称生产能力厂址工艺路线 2006 年 2007 年 2008 年 BASF 45 50 50 美/德/韩/日/马来西亚 Reppe 法(韩国丁二烯、马来西亚顺酐法) Lyondell 17.5 17.5 17.5 荷兰/美国环氧丙烷法 DuPont 10 10 10 美国 Reppe 法 ISP 10 10 10 美国 Reppe 法 SISAS 10 10 10 比利时顺酐法美国BP 6.3 7 7 美国丁二烯法 GACIC 7.5 7.5 7.5 沙特顺酐法三菱化成 5 5 5 日本顺酐法韩国PTG 3 3 3 韩国顺酐法大连化学 13 25 25 中国台湾环氧丙烷法台湾水泥 3 3 3 中国台湾南亚塑料 4 4 4 中国台湾合计 134.3 146.3 146.3 表4 各种工艺的产能情况单位：万吨、% 生产方法/原料 2001 年 2006 年产能占比产能占比 Reppe/ 乙炔 57.7 56 56.0 34 三菱化成/丁二烯 12.0 12 17.0 10 Kvaerner/ 正丁烷 9.0 9 25.0 15 PO/ 烯丙醇 8.1 8 28.1 17 Geminox/ 正丁烷 6.3 6 19.9 12 其他/正丁烷 10.0 9 20.0 12 总计 103.0 100 166.0 100 2006 年，世界1,4-丁二醇的生产路线中炔醛法已退到第二位，以丁烷为原料的各种生产方法将占主导地位，环氧丙烷法和丁二烯法也保持一定的地位。 2. 消费情况 2006 年，全球BDO需求近120万吨，美国消费约46万吨，供需基本平衡；欧洲需求约27万吨，产能过剩，是BDO主要的出口地区；日本需求约16万吨，有小量出口。亚洲(尤其是中国)是BDO需求增长最快的地区和主要的进口地区。尽管受到BDO原料价格上涨、开工率较低等因素的不利影响，但全球经济的持续增长仍使目前的BDO供需保持两旺势头。国外1,4-丁二醇主要用于THF、PBT、PU、GBL等行业，见表5。表5 世界BDO的消费领域比例表国家 THF PBT GBL PU 其他美国 43% 30% 18% 5% 4% 西欧 33% 31% 12% 16% 8% 日本 49% 43% 共8% 世界上1,4-丁二醇的出口地区主要是欧洲。全球BDO需求持续增长的主要原因是亚洲市场需求旺盛，主要表现在亚洲地区BDO的下游衍生物聚四氢呋喃(PTMEG)及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等需求增长迅速。世界50%以上的BDO需求在亚洲，因此亚洲已成为世界上BDO最大现货市场，是BDO净进口地区，供应缺口每年需从欧洲进口产品弥补。亚洲(除日本外)区域的生产能力即将突破50万吨/年，其主要生产厂家有中国台湾大连(25万吨/年)、台湾水泥(3万吨/年)和南亚塑料(4万吨/年)，目前中国大陆进口的BDO产品有80%以上是来自台湾地区的这三家公司。另外，中国台湾大连化工有限公司在江苏仪征独资成立的“中国大连化工(江苏)有限公司”年产3.6万吨的装置于2005年建成投产，包括大连化学(台湾)公司25万吨/年的装置，中国台湾大连化工有限公司的总产能已达到近29万吨/年，成为近年来中国的主要进口商。 ( 二)国内1,4-丁二醇生产及消费情况 1. 生产情况我国BDO的生产厂家约有10多家。但较大型的生产装置主要有4家，山西三维集团、大连化工(江苏)公司、四川天华公司和山东佳泰集团，其余装置规模均在200-300吨/年。国内主要BDO生产企业见表6，在建和拟建企业见表7。如果以上装置顺利投产，2009年我国BDO的产能将达到30多万吨，BDO基本实现自给。表6 2006年国内主要BDO生产企业及产能单位：万吨/年公司名称产能生产工艺备注山西三维集团 7.5 Reppe 法两套装置山东佳泰集团(山东济南) 1.0 Davy 法四川天华公司(四川泸州) 2.5 Reppe 法大连化工(江苏)公司(江苏仪征) 3.6 环氧丙烷法合计 14.6 表7 国内在建和拟建装置单位：万吨/年企业产能备注中国蓝星集团总公司(山西太原) 6 Reppe 法(ISP公司)，2007年投产新疆美克(新疆库尔勒) 6 Davy 工艺，拟建山西三维(山西洪洞) 10 Davy 工艺，项目可研阶段总计 22 2. 消费情况国内BDO市场消费情况为：PBT占11%，THF占31%，PU占30%，GBL占23%，其它行业约占5%。从近几年国内外下**业的需求近况来分析，PU、THF、GBL的成长性较好，发展势头良好，对BDO的发展起到较好的支撑作用。从国外和国内1,4-丁二醇消费结构比较可看出，国内THF领域的消费比例相对较低，说明我国THF还有很大的市场空间，从而近一步拉动BDO的消费。我国BDO消费及预测见表8。表8 国内1,4-丁二醇的消费及预测单位：万吨/年、万吨项目 2002 年 2003 年 2004 年 2005 年 2006 年 2007 年 2008 年产能 3.0 5.0 8.0 10.0 14.6 19.6 35.6 产量 2.5 2.8 3.5 4.4 10.1 16.0 22.0 需求量 11.0 12.1 13.8 14.1 17.6 20.0 23.0 进口量 3.6 5.6 8.7 8.6 6.8 4.0 2.0 出口量 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 注：2007年、2008年为预测数据。近几年国内BDO表观消费量快速增长，说明国内BDO供求缺口增大，国内BDO需求量随着PBT树脂和氨纶等下**业的发展而快速增长。由于国内现有产能较小，BDO在国内一直处于供不应求的状态，进口量逐年上升，2005年我国BDO的需求在14.1万吨，进口8.6万吨，实际产量5.5万吨，进口依赖度在60%-70%左右。2006年的需求已增长到17.6万吨左右，而国内产量在10.1万吨，仍需要6.8万吨的进口量来平衡国内供需。预计2007年BDO的需求量将达到20万吨/年。较大的供需缺口，为国内BDO生产提供了较大的增长空间。在下游氨纶、聚氨酯、PBT工程塑料、γ-丁内酯等行业带动下，未来国内BDO需求将呈快速增长趋势，最近几年我国BDO需求年均增长率有望高达15%，到2008年BDO需求量有望达到23万吨以上，供需缺口将会进一步扩大，这就为国内BDO生产提供了较大的增长空间。三、发展建议从市场行情来看，目前国内1,4-丁二醇市场缺口较大，进口依存度高，下游产品需求旺盛。国外的产品占据了国内市场的多数份额，产品价格受国际因素影响较大，基本与国际价格同步。中国是1,4-丁二醇紧缺的国家，今后几年的需求量还会有较大的增长，供需矛盾仍然存在，因此新建具有竞争力、经济规模的BDO生产装置十分必要。从生产工艺上看，目前世界上1,4-丁二醇的生产技术发展很快，不仅工艺路线多，而且在不断改进，使生产成本不断下降。目前BDO的主要生产方法是乙炔Reppe 法和正丁烷/顺酐生产工艺。正丁烷/顺酐工艺，生产流程短，投资少，副产有价值的四氢呋喃和γ-丁内酯，且比例可调，经济技术指标先进，对传统的乙炔Reppe 法形成较大冲击。此外我国顺酐工业已经具有相当规模，并具有丰富的正丁烷资源。因此，综合考虑以上因素，新建BDO生产装置应优先考虑采用正丁烷/顺酐工艺，并且配套建设下游THF和GBL生产装置，减少市场风险。查看更多 0个回答 . 2人已关注

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请问有没有一些设备安装的施工图纸啊? 特别是需要焊接细节要用什么焊的施工图新人对这个一点概念都没谢谢各位大侠了查看更多 1个回答 . 3人已关注

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安全的成本有多高？前两天看一个贴子，说是管安全的人员被违犯安全规程的人打了，这也是安全的成本吧，安全最重要的还是人的思想，如果也象交警一样，违犯一次扣6分或12分，把违犯者的操作证取消掉，他也就不敢了，再就是通知家属，一个把自己的命都不当回事的人对家庭能负责任吗，把违纪的成本提高了，安全的成本就下来了。查看更多 3个回答 . 2人已关注

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三氯化磷生产？我厂生产三氯化磷主要是黄磷与氯气反应生成三氯化磷，今天生产时在通氯管道发生事故，致使进氯管道融化请教发生事故的主要原因，本人认为是黄磷（底磷）过多进入氯气管道，开车通氯是氯气与黄磷剧烈反应生成五氯化磷，五氯化磷与黄磷在通氯管道能反应剧烈放热致使事故发生，请各位多多指导在三氯化磷生产中注意的事项和如何防止事故发生查看更多 2个回答 . 3人已关注

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管道保温问题请教？ 多根相邻管道做保温时包在一起，施工时有着这样做的，请问有没有具体的规范对这方面有具体要求？？查看更多 0个回答 . 5人已关注

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循序渐进的2014--设备设计工作总结--huandong【机械051 ...？ 22 号看到版主发来的消息，问我是否愿意做实习版主（之前申请的时候我只有小学一年级），欣然答应，愿意奉献微薄之力。此次总结活动收到版主的邀请，感觉自己也有义务为增加板块的人气添砖加瓦，自己工作时间较短，就随便聊聊自己的 2014 ，跑偏的地方还请见谅 2012 年毕业在一个工程公司工作，主要做设备设计。由于行业原因，主要以低压设备为主，储罐 / 换热器 / 蒸发罐之类。今年图纸量不是很多，项目这东西不是咱能左右的，所以只能淡定的认真的做好自己的事情。图纸上的小错误总是源源不断，说好的不断总结经验教训还是效果一般，究其原因只能说不够用心！出图 - 改图的过程，以前有错误直接在硫酸纸图上涂改后，经常懒得再把 CAD 一一改过来，从下半年开始我督促自己把 CAD 的错误也都改过来，慢慢应该会受用的，有句话说优秀是一种习惯，简单的事情坚持做好就不简单。再说说对于理论知识的积累， 13 年我参加了压力容器设计人员的培训，感觉收获不少，那时候接触工作时间较短，自己理解也是浅尝辄止，随着工作的深入接触的更多，也发现自己需要学习的东西也越来越多，有一种对知识的渴望。今年第一次做高压换热器（见笑了），也算是一种收获。限于自己的水平和工作实际情况，到这吧。再说点别的，今年参加了中级职称的评审，我师傅也是为了争取名额做了很大努力，真心感谢那些过去一年帮助自己成长的同事朋友。空闲之余考了一个二级建造师（有点不务正业），今年和我女朋友正式领证结婚，结束了 8 年的抗战，大二相识，研究生还异地三年，也希望更多人能相信爱情 2014 年我也遇到一些对工作困惑和迷茫，这些问题用杨绛先生的名言总结比较恰当“你的问题在于想法很多而读书不多”，呵呵。对 2015 年我还是有很多想法，希望工作做的更好，希望。。。云云，等待自己一一去落实，另外很重要的一点，合理调整好时间，参与更多盖德的工作，也从盖德学到更多的知识。 so, 这些吧，希望大家多支持吧，我会记住你们的，以后多给你们发财富，就是这么任性（这么滥用 power ，如果某天不能上线版主请勿找我，可能是被约去喝茶了）。祝大家 2015 年保持一颗好心态，扎扎实实去努力，有更多的收获，开心快乐！ ========================【机械大区】插播广告==================================== 诚挚邀请您到机械大区，发布您的2014总结【机械大区】"2014，我的工作总结"—好多实物大奖【机械大区】急需岗位招聘，欢迎报名和推荐 ——机械大区是盖德高层的摇篮！活跃盖德聚集地—— 【化工设备与机械】VIP——活跃盖德招募【机械大区】超版热线（申请加分/加精/举报/申诉/版主/推广/活动/推荐/自荐）——有事您说话！查看更多 14个回答 . 1人已关注

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空气开关只能发送报警信号吗？ 空气开关辅助触点只能发送报警信号吗？能实现和交流接触器一样的控制功能吗？查看更多 5个回答 . 4人已关注

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关于环己烷-异丙醇分离回收问题求助~~~？本人是化工新手，问题可能有点傻，希望各位高手不吝赐教…… 初步决定用水作为夹带剂，共沸精馏，回收异丙醇，接下来遇到的问题是…… 如何用PROII模拟呢？如果用PROII模拟，应该得出哪些必要的数据来完善实验规划呢？查看更多 1个回答 . 3人已关注

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合成氨变换气脱硫泵使用液力透平？请教各位老师，有没有合成氨变换气脱硫泵使用液力透平的，我们也想上变换气脱硫泵使用液力透平，不知使用情况如何，选那家的好，谢谢！查看更多 5个回答 . 5人已关注

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甲醇合成工段事故及处理？ 请大家列出自已厂里甲醇合成工段曾经发生过的事故及处理，以便大家共同学习提高！！查看更多 4个回答 . 2人已关注

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SY/T6458-2000石油工业用油轮受限空间进入指南？ 石油工业用油轮受限空间进入指南（SY/T6458-2000） [ ]查看更多 1个回答 . 4人已关注

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加热炉专业问题？ 最近刚进入加热炉行业（不是锅炉），这个在大学，是哪个专业比较靠近工业炉专业，主要专业课有哪些？哪个学校比较好啊查看更多 8个回答 . 3人已关注

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上海华西签蒽油加氢制燃料油设计合同？本文由盖德化工论坛转载自互联网 10月27日，从上海华西化工科技有限公司传来消息，由安徽华东化工医药工程有限责任公司与上海华西联合承担的山东宝舜化工科技有限公司年产10万吨蒽油加氢制洁净燃料油装置设计合同及项目工程管理合同，上周在上海正式签署。安徽华东是一家集工程设计、总承包一体的工程公司，具有甲级设计资质，目前已设计建造了上百套各种加氢装置、制氢装置以及焦炉煤气综合利用装置。上海华西是一家为石化、化工、冶金等企业提供各种气体生产技术、加氢技术，焦炉煤气制LNG、CNG等技术的化工公司。据介绍，该项目采用宝舜化工开发的蒽油加氢工艺技术包，由安徽华东承担工程设计，产品为合格的石脑油和柴油。设计范围包括年产10万吨蒽油加氢制洁净燃料油装置、配套罐区及公用工程系统，总投资约3亿元，采用E和P模式，即工程设计和工程管理模式。宝舜化工总经理李汇丰和上海华西总经理纪志愿均在合同签订仪式上发言，表示合同签约以后大家就是一个共同的团队，希望按合同规定的责任履行好各自的义务，使该项目成为标志性项目。纪志愿表示，该合同的签订为上海华西和安徽华东全面进入全馏分高温煤焦油加氢行业打下了坚实的基础。查看更多 0个回答 . 4人已关注

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煤化工压缩机为什么比石油化工压缩机压力大？ 煤化工压缩机为什么比石油化工压缩机压力大查看更多 3个回答 . 3人已关注

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甲醇合成塔有关起停车（急）？由于转化工序需要修理，全场停车两天来维修，有关合成几个问题请教： 1 、在合成停车中需要做哪些工作？ 2 、合成停车以后怎么维护合成塔和CAT? 3 、经过短期停车以后的起车，具备哪些条件才可以起车（即于压缩均压）？ 4 、在起车中，当压缩机转速达到8500转时，此时防喘振阀还没有收，由于连锁跳车，对于合成工序需要怎么处理这中状况才能于压缩起车进行再次均压，以此保证正常运行？问题有点多，有劳各位耐心解答，先谢谢了查看更多 0个回答 . 5人已关注

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请哪位大虾告诉小弟这是哪家公司的管阀件？ 请哪位大虾告诉小弟这是哪家公司的管阀件，谢谢！查看更多 4个回答 . 2人已关注

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在相同工况下，给定的吸附时间越长，压力会高吗? 在一次交流中，对于时间与压力的关系感到困惑，即：在原料气的流量，压力，温度固定。产品输出流量固定和纯度合格的情况下。增减一个周期的时间，其压力升高还是降低。他们讲时间加长压力会升高，而我认为压力与时间没有影响。查看更多 3个回答 . 5人已关注

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