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请介绍一下离子液脱硫技术? 离子液循环吸收法脱除和回收 烟气中二氧化硫 wzhhubei 2008-9 摘 要 本文阐述了循环吸收法脱除和回收烟气中二氧化硫技术的原理和特点,并介绍了该技术在内蒙某公司工业化应用的相关情况。 关键词 烟气脱硫 离子液 循环吸收法 2005年,我国二氧化硫排放总量高达2549万吨,居世界第一,二氧化硫排放造成的经济损失约为5000亿元,其经济损失约占gdp的2.6%。二氧化硫污染已成为制约我国经济、社会可持续发展的重要因素,控制二氧化硫污染势在必行。 烟气脱硫(fgd)是目前世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方式,是控制二氧化硫污染的主要技术手段。石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺技术是我国的主流工艺技术,据统计,投运、在建和已经签订合同的火电厂烟气脱硫工艺技术中,石灰石-石膏湿法技术占90%以上。该技术存在如下两个缺点:(1)副产品石膏再利用的价值不大,不得不作抛弃处理,产生了新的脱硫石膏污染。(2)每处理一吨二氧化硫要排放0.7吨二氧化碳,治理了烟气中的二氧化硫污染,又新增了温室效应气体二氧化碳的排放。 我国是硫资源相对贫缺的国家,2005年我国硫磺进口量从2000年的273万吨增至2005年的831万吨,年均递增24.9%;硫酸进口量从2000年的37万吨增至2005年的196万吨,年均递增39.6%。 离子液循环吸收法在脱除烟气中二氧化硫的同时,副产高纯二氧化硫,回收了宝贵的硫资源,高纯二氧化硫可作为生产液体二氧化硫、硫酸、硫磺和其它化工产品的优良原料。该技术实现了烟气脱硫装置的高效化、资源化,符合国家循环经济的发展目标。 1 离子液循环吸收法烟气脱硫技术 离子液体是由阴离子和阳离子组成的在室温或接近室温下呈液体状态的物质,离子液体的主要特点:(1)离子液体一般没有蒸汽压,所以在使用过程中不产生对大气造成污染的有害气体;(2)可以通过采用不同的阴、阳离子组合来调节离子液体的物理和化学性质;即离子液体具有优良的可设计性,可以通过分子设计获得特殊功能的离子液体。因此,离子液体被称为“绿色可设计溶剂”。 成都华西化工研究所在研究离子液体的基础上,通过实验室筛选以及一系列小型模拟试验、工业化中间试验的研究,确定了吸收剂配方,对其吸收再生、抗氧化、so2选择性吸收等性能进行了测定,试验结果表明:实验室筛选的吸收剂具有性能稳定、蒸汽压力低、选择吸收二氧化硫能力强、脱硫效率高等优点。 我们开发的“离子液循环吸收法脱除和回收烟气中二氧化硫技术”,是一种新颖的离子液体技术与传统的“吸收――再生”气体净化工艺的完美相合。本技术在脱除烟气中so2的同时副产高纯so2气体,副产的高纯so2气体是液体so2、硫酸、硫磺和其它硫化工产品的优良原料。该技术具有自主知识产权,所有设备均可实现国产化。 2 工艺原理 本工艺采用的吸收剂是以有机阳离子、无机阴离子为主,添加少量活化剂、抗氧化剂和缓蚀剂组成的水溶液;该吸收剂对so2气体具有良好的吸收和解吸能力;其脱硫机理如下: so2 + h2o ←→ h+ + hso3- (1) r + h +←→ rh+ (2) 总反应式: so2 + h2o + r ←→ rh+ + hso3- (3) 上式中r代表吸收剂,(3)式是可逆反应,低温下反应(3)从左向右进行,高温下反应(3)从右向左进行。循环吸收法正是利用此原理,在低温下吸收二氧化硫,高温下将吸收剂中二氧化硫再生出来,从而达到脱除和回收烟气中so2的目的。 3 工艺流程 工艺流程见图1。 烟气经水洗冷却塔(1)除尘降温后送入吸收塔(2),烟气中so2被溶剂吸收,脱硫后烟气送烟道放空。吸收so2后的富液由塔底经泵(4)进入贫富液换热器(11),回收热量后入再生塔(3)上部。解吸出的so2连同水蒸气经冷凝器(8)冷却后,经气液分离器(9)除去水分,得到纯度99.5%的so2气体,送下工段使用。再生气中被冷凝分离出来的冷凝水由泵(10)送至再生塔顶部。富液从再生塔上部进入,通过汽提解吸部分so2,然后进入再沸器(6),使其中的so2进一步解吸。解吸so2后的贫液由再生塔底流出,经泵(5)、贫富液换热器(11)、贫液冷却器(12)换热后,进入吸收塔(2)上部,重新吸收so2。吸收剂往返循环,构成连续吸收和解吸so2的工艺过程。 4 工业化中间试验结果 为验证该技术实验室模拟试验结果,早日实现工业化,成都华西化工研究所在攀钢建立了一套1000nm3/h循环吸收法烧结机头烟气脱硫工业化中间试验装置。经过七个月的连续试验,确认了本脱硫工艺对攀钢烧结烟气脱硫工艺的良好适应性,试验结果表明,本装置各项指标均优于设计值。 表1 设计指标与实测值的比较 项目 烟气含so2 (mg/nm3) 净化气含so2 (mg/nm3) 脱硫率 % 设计值 5000 240 95 实测值 3500~11000 <100 ≥98 4.1 脱硫效果 图2 连续三天的试验记录 图2是根据3月19 日– 3月21日连续三天的试验记录绘制而成的,每天烟气进出本脱硫装置的so2含量平均值见表2,由表2可见,三天的平均脱硫效率都超过了99%。 表2 三天的平均脱硫效率 项目 3月19日 3月20日 3月21日 烧结烟气中平均 so2 mg/m3 3900 3850 4250 脱硫后烟气中平均 so2 ppm 11.5 12.9 14.7 平均脱硫效率 % 99.16 99.04 99.01 4.2 监测报告 为验证本实验装置的脱硫效果,我们委托攀枝花市环保局对本装置进行了测定。攀枝花市环境监测站固定污染源废气监测报告(编号2007-03气委7-1)监测结果如下: 表3 环境监测站监测结果 项 目 单 位 数 量 平均值 烟气中so2 mg/nm3 5428 5464 5442 5412 5407 5431 脱硫后烟气中so2 mg/nm3 32 28 27 26 27 28 5 工业化应用结果 5.1内蒙巴彦淖尔紫金矿业公司脱硫装置 该装置2007年7月签定合同,2008年7月24日脱硫装置投入运行。 5.1.1装置概况 该企业位于内蒙,主产品为电解锌,本脱硫装置用于处理该公司200000t/a硫酸尾气和四台20t/h锅炉烟气。本装置采用两个吸收塔,一个再生塔的工艺流程。 5.1.2 脱硫效果 工业锅炉烟气相关数据: 项目 理论值 实测值 设计参考值 烟气流量 - 76000m3/h(工况) 76000m3/h(工况) so2含量 6120mg/nm3 3000-4000mg/nm3 6120mg/nm3 含尘量 - - 50mg/nm3 烟气温度 - 130-150℃ 150℃ so3含量 - - 0mg/nm3 制酸尾气相关数据: 项目 理论值 实测值 设计参考值 烟气流量 - 105000m3/h(工况) 88000 m3/h(干基) 85000m3/h(标况) so2含量 - 800-6792mg/nm3 2000mg/nm3 含尘量 - - 0mg/nm3 烟气温度 - 50-60℃ 60℃ so3含量 - - 45mg/nm3 5.1.3技术保证指标 项目 技术指标 脱硫后烟气中so2含量 ≤200mg/nm3 解析出的so2浓度 98%~99% 5.1.4 脱硫效果 在本装置装置运行一个多月后,于2008年8月26日至9月1日连续7天对脱硫效果进行了测定,下图是是根据这些数据绘制而成的. 脱硫后烟气中so2浓度 日 期 so2 mg/nm3 8.26 34.7 8.27 30 8.28 30.3 8.29 17.6 8.30 12.4 8.31 13.5 9.01 27.6 7天平均 23.7 5.2攀钢六号烧结机烟气脱硫装置 该装置2008年1月签定合同,2008年12月23日脱硫装置投入运行。 5.2.1装置概况 本脱硫装置用于处理该公司六号烧结机550000nm3/h烧结烟气,采用离子液循环吸收法烟气脱硫,副产35kt/a 98%工业硫酸的工艺流程。 六号烧结机烟气脱硫装置烟气相关数据: 项目 理论值 实测值 设计参考值 烟气流量 - 500000nm3/h 550000nm3/h so2含量 5000mg/nm3 3000-11000mg/nm3 6120mg/nm3 含尘量 80 130~250 130mg/nm3 烟气温度 - 120-150℃ 130℃ 5.2.2技术保证指标 项目 技术指标 脱硫后烟气中so2含量 ≤150mg/nm3 脱硫效率 ≥95% 5.2.3 脱硫效果 该装置于2008年12月23日投产,2009年4月9日通过攀枝花环保监测站的现场检测,结果如下: 环境监测站监测结果 项 目 单 位 数 量 烟气中so2 mg/nm3 3840 脱硫后烟气中so2 mg/nm3 32 脱硫效率 % 99.2 6 循环吸收法脱硫工艺的技术特点 成都华西化工研究所开发的循环吸收法脱硫工艺具有如下技术特点: ①离子液可循环使用,损耗低。 ②在脱硫的同时副产99%干基的so2,副产品可作为液体二氧化硫、硫酸、硫磺或其它硫化工产品的优良原料。 ③系统运行可靠,自动化程度高,能长期稳定运行。开停车方便,调试和维修费用低。 ④占地面积小。 ⑤脱硫效率高,脱硫效率可达99.5% ,且脱硫效率可灵活调节。 ⑥适应范围宽,在烟气中硫含量较高时,本技术的投资和操作成本更具优势。 ⑦能耗低:再生塔对所用蒸汽要求低,可利用工厂的低品位废热。 ⑧拥有完全的自主知识产权,所有设备均可实现国产化。 7 结论 工业化成功应用结果表明,成都华西化工研究所开发的离子液循环吸收法烟气脱硫技术脱硫效率高,脱硫吸收剂能长期稳定运行,副产的so2浓度高,完全能够满足各类烟气脱硫装置的技术要求,该技术具有广阔的应用前景。 8 装置图片 1000nm3/h烧结烟气脱硫中试装置 内蒙烟气脱硫装置 内蒙烟气脱硫装置控制室 《中国冶金报》对离子液循环吸收法烟气脱硫装置的报道查看更多
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简介
职业:张家港康得新光电材料有限公司 - 销售
学校:甘肃工业职业技术学院 - 化工系
地区:海南省
个人简介:你忽然的一句我爱你,让我在喧闹的火车站失声痛哭。查看更多
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