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反应岗位中级工?
反应岗位中级工,与大家一起学习!
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如何预防制氢转化炉空气预热室露点腐蚀的问题?
如何预防制氢转化炉 空气 预热室露点腐蚀的问题?
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稀硫酸的防冻?
冬天 稀硫酸 往外排时怎样防冻。 # hcbbs
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低压煤浆泵打量问题?
低压煤浆泵在什么情况下会出现打量不足的状况?打量不足时如何处理?打量不足时,如果不及时处理会有什么影响?
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技术求助:关于污水处理系统的问题?
现在 污水处理系统 都让加盖避免 空气 污染,加盖后对工作影响很大,里面硫化氢很高,大家都来说说你们是如何处理的啊?也让我们跟你们学习学习!!我们公司加了一套处理臭气的装置,可以说一点效果都没有啊!请大家都说说吧
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关于生测的一些问题?
想试试 大豆油 对农药是否具有增效作用,用 丙酮 将药和大豆油配成母液后,一般做法是用水稀释至一定梯度浓度,但大豆油难溶于水,稀释后成白色浑浊液体,有些大豆油漂浮在表层。现在问题来了,可不可以直接用丙酮稀释(之前师兄说是有机溶剂不能超过一定百分数,所以不是很清楚),用浸叶法做,等叶片上丙酮挥发后再接虫?还请大家广泛交流!谢谢~~
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驰放气加氢增加甲醇产量问题?
我公司现在建以 焦炉煤气 为原料年产10万吨甲醇,是天一设计的,原设计驰放气送到综合 加热炉 烧掉,我有一个想法,想再建 间歇式 造气炉配碳,与驰放气一起再进入甲醇工段,生产甲醇,增加甲醇产量。综合加热炉的热源我因为新建锅炉也可以保证。请问这样可行吗?
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关于尿素装置的脱硫和脱氢?
项目中 尿素 项目要求设置脱硫和脱氢设施。目前脱硫和脱氢都是使用哪家的脱硫剂和脱氢剂啊?
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安全怎么才能做好?
从工艺转到安全 看到大家都说安全难做,但是又不能不做,到底怎么样才能做好呢?需要什么资料呢?国标之类的吗?
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机械密封的密封油进出口管如何辨别?
现场一些 机械密封 的密封油进出口管线没有标识或者标识模糊的时候,如何辨别哪一根是出口哪一根是入口呢。。。。 图中左边横的那根很上面竖直的那根都是密封油的管线,如何辨别进出口。。。
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新入职啤酒厂电气工程师,求各位推荐一些入门的资料?
新入职 啤酒 厂电气工程师,求各位推荐一些入门的资料。谢谢
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GB 17790-2008 家用和类似用途空调器安装规范.pdf?
GB 17790-2008 家用和类似用途空调器安装规范
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差压变送器接线问题?
我公司的 差压变送器 是罗斯蒙特的3051c系列,上面有三个接线端子,1+、2-、3test(+)。请问2和3啥时候接呀?有什么作用呀?如果接1和2的线反了, 变送器 是不是就不显示了?
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求大神帮做个单塔侧线污水汽提的模拟?
原料水 主要成分是H2S NH3 H20 温度40℃ 压力0.3MPa 流量为120t/h冷热进料比为1:7 热进料温度为150℃,冷进料温度为37℃ 汽提塔 塔板数为66块,热进料位置为15块,侧线抽出位置为29,侧线抽出量为8000kg/h 塔底蒸汽压力为0.9MPa 温度为195℃,流量为16500kg/h
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.压缩机润滑油选用?
是根据机组载荷不同而异吗?
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PKS系统 PMIO卡件地址设置问题?
我公司用PKS系统和 PMIO卡件,PMIO卡件组态时每一个卡件都有卡件设定地址、一个卡件箱地址和槽地址,这三个地址各代表什么意思?卡件箱地址和槽地址是代表物理地址,如果真实的地址和组态时填写卡件箱地址和槽地址不一致,是不是也能正常工作呢?
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Q345R的埋弧焊条?
NB/T47015-2011<< 压力容器 焊接规程>>P144中释义中的倒数第4段: "Q345R的埋弧焊可以使用HJ431+H10MnSi,前提是不进行焊后热处理" 我看表1里已经没有H10MnSi了,因为容易产生裂纹, 这样我就想不明白了,既然H10MnSi容易产生裂纹,前提应该是焊后热处理啊, 为啥标准上说"不"进行热处理? 请高手给讲讲
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浅谈新农村规划的污水处理模式!?
名称:浅谈新农村规划的污水处理模式 格式:PDF 页数:2 大小:128 KB 详细信息:本资料为发表在“中国农村水利水电”上的一篇学术论文,PDF格式,共2页,2008年第7期。希望对大家有帮助。 作者:周 瑾 (深圳市水利规划设计院,广东深圳518008) 摘 要:农村生活污水是造成村民生活环境恶化的主要原因,因此,加强社会主义新农村的污水规划和完善污水治 理措施是推动新农村建设的重要一环。根据农村污水排放的特点,归纳分析了农村污水处理的模式及其处理工艺方法, 提出了完善新农村污水处理的政策保障。 关键词:新农村规划;污水处理;处理工艺 详细内容见截图。
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KLH 偶联方法,附赠文献!?
请教KLH的偶联方法有哪些?偶联原理?效果对比? 谢谢! 附赠文献! 羧酸与胺的缩合酰化反应 氨或胺与酰卤的酰化反应 氨或胺与酸酐的酰化反应 其他缩合方法 酯交换为酰胺 氰基转化为酰胺 常见合成酰胺的方法 第一部分:羧酸与胺的缩合酰化反应 羧酸和胺的直接缩合反应 混合酸酐法 (一) 混合酸酐法 (二) 混合酸酐法 (二) 混合酸酐法 (三) 磺酰氯:另一类常用的方法是羧酸和磺酰氯生成羧酸-磺酸的混合酸酐,其与胺反应得到相应的酰胺。常用的磺酰氯有甲烷磺酰氯(MsCl),对甲苯磺酰氯(TsCl)和对硝基苯磺酰氯(NsCl), 对硝基苯磺酰氯由于其吸电子性,其与酸反应生成活性更高的混合酸酐,一般二级胺和三级胺,甚至位阻很大的胺都能顺利反应。 混合酸酐法 (四) Boc酸酐:通过酸与Boc酸酐反应得到的混合酸酐与氨反应可得到相应的伯酰胺。 题外引伸-那些酰胺活性高 碳二亚胺类缩合剂法(一) 缩合剂:利用碳二亚胺类缩合剂缩合制备酰胺在药物合成中应用极为广泛,目前常用的缩合剂主要有三种: 二环己基碳二亚胺 (DCC)、二异丙基碳二亚胺(DIC)和1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)。 使用该类的缩合剂一般需要加入酰化催化剂或活化剂,如4-N,N-二甲基吡啶(DMAP)、 1-羟基苯并三氮唑 (HOBt)等等,其主要由于在反应的第一阶段酸对碳二亚胺的加成中间体其并不稳定,若不用酰化催化剂转化为相应的活性酯或活性酰胺,其自身会通过重排成相应的稳定的脲的副产物 (Path b). 缩合活化剂:常用的缩合活化剂有以下几种,目前4-N,N-二甲基吡啶(DMAP)已被广泛应用于催化各种酰化反应。有时在用DMAP催化效果不好时,可采用4-PPY,据相关文献报道其催化能力要比DMAP高千倍左右。 三个常用的缩合剂的比较 在三个常用的缩合剂中,DCC和DIC的价格较为便宜。一般DCC和DMAP合用,使用DCC有一个最大的缺点就是反应的另一产物二环己基脲在一般的有机相溶解度很小但又都有一些微溶,因此通过一些常用的纯化方法,重结晶,柱层析等等很难将其除得很彻底;由于二环己基脲在乙醚中的溶解度相对要比其他溶剂小, 因此处理这类反应一般蒸掉反应溶剂后加入乙醚,滤掉大部分的二环己基脲后再进一步处理。DIC由于其产生的二异丙基脲在有一般的有机溶剂中溶解度较好,因此一般在组合化学的固相合成中用的较多。 目前在药物化学中用的最多的是EDCI,其一个主要的特点就是其反应后的生成的脲是水溶性的,很容易被洗掉,一般EDCI与HOBt合用(注意: 这一反应HOBt一般是缺不了的,否则有可能导致缩合产率太低)。有时如果酸的?-位位阻大或者连有吸电子基团,反应会停留在活性酯这一步(这一活性酯的质谱信号较强,可通过MS或LC-MS检测到)。 由于HOBt也是水溶性的,其使得反应的处理和纯化相对要容易。一般在这一缩合中要加入碱,特别当用胺或氨基酸的盐酸盐等缩合,常用的是加2-3当量的N-甲基吗啡啉或二异丙基乙胺(DIEA, Hunig base), 缩合时以二氯甲烷为溶剂,若底物的溶解度不好,可用DMF作反应溶剂,再使用该方法进行。 用DCC缩合法合成酰胺 鎓盐类的缩合剂法(一) 碳鎓盐类的缩合剂:近年来,许多盐缩合剂被相继开发出来用于酰胺的缩合反应,从盐的种类来分,主要有两类: 一类是碳鎓盐,目前常用的为O-(7-氮杂苯并三氮唑-1-基)-二(二甲胺基)碳鎓六氟磷酸盐(HATU)、O-(苯并三氮唑-1-基)-二(二甲胺基)碳鎓六氟磷酸盐 (HBTU)、O-(5-氯苯并三氮唑-1-基)-二(二甲胺基)碳鎓六氟磷酸盐(HCTU)、O-(苯并三氮唑-1-基)-二(二甲胺基)碳鎓四氟硼酸盐(TBTU)、O-(N-丁二酰亚胺基)-二(二甲胺基)碳鎓四氟硼酸盐(TSTU)、O-(N-endo-5-降莰烯-2,3-二碳二酰亚胺)-二(二甲胺基)碳鎓四氟硼酸盐(TNTU)等。 这些试剂性能及应用有一些区别:HATU 是活性最高的碳鎓盐类缩合剂,但由于它价格昂贵很少用于工业化生产,而且经常是在其它缩合剂效果不好时才用到它。 HBTU 相对来说要经济的多,而且可以用于大多数缩合反应,然而其利较低的收率是限制用于大量生产的主要原因。HCTU活性较高,可以代替HATU用于工业化生产,其高活性要归功于有更好活性的Cl-HOBt 中间体。 TSTU 和 TNTU 可以用于含水溶剂的酰胺化反应。若将HATU和HBTU的二甲胺基变为四氢吡咯基可以得到活性比它们更高的O-(7-氮杂苯并三氮唑-1-基)-二(四氢吡咯基)碳鎓六氟磷酸盐(HAPyU)、O-(苯并三氮唑-1-基)-二(四氢吡咯基)碳鎓六氟磷酸盐(HBPyU),但这些试剂的价格极其昂贵。 使用碳鎓盐缩合剂进行酰胺缩合,主要是通过分子内的转移,一步得到相应的活性酯,以下以HATU的缩合反应为例,说明其反应机理。 鎓盐类的缩合剂法(二) 鏻鎓盐类的缩合剂:另一类为鏻鎓盐,最早的为苯并三氮唑-1-基氧-三(二甲胺基)鏻鎓六氟磷酸盐 (BOP)试剂,该试剂由于产生致癌的六甲基磷酰胺(HMPA)副产物,因而近年来被活性更好的,不产生致癌的副产物的苯并三氮唑-1-基氧-三(四氢吡咯基)鏻鎓六氟磷酸盐 (PyBOP)所代替。 在鏻鎓盐类的缩合剂中PyBOP的是一个较为强的缩合剂,一般其他缩合剂缩合不好时常常用PyBOP可以得到更好的结果。比如PyBOP可用于将氨基酸与氯化铵缩合得到相应的氨基酰胺。最近有报道PyAOP的缩合剂具有更强的活性。 用BOP为缩合剂合成酰胺: 有机磷类缩合剂 多种磷酸酯和磷酰胺类缩合剂也被广泛应用于酰胺的缩合。如二苯基磷酰氯(DPP-Cl)、氰代磷酸二乙酯(DECP)、 叠氮化磷酸二苯酯 (DPPA、硫代二甲基磷酰基叠氮(MPTA)、 二(2-氧-3-唑烷基)磷酰氯(BOP-Cl)等。 在这些磷酸酯和磷酰胺类缩合剂中,DECP常用于小量的多肽的合成,BOP-Cl特别适合与氨基酸的合成,其收率、消旋等都较好。但其缺点是,当胺的反应活性低时,常常得到酰化的唑烷。 应用DPP-Cl为缩合剂合成酰胺:以下反应用DCC只有15%的收率, 但用DPP-Cl可以得到94%收率: 其它缩合剂 三苯基磷-多卤代甲烷(Synth. Commun. 1990, 1105)、三苯基磷-六氯丙酮(Tetrahedron Lett. 1997, 6489)、三苯基磷-NBS (Tetrahedron lett. 1997, 5359)等也可以用于酰胺的缩合。另外,当分子内有多个羧基存在时,有文献报道使用三(2,6-二甲氧基苯基)铋作缩合剂可选择性的将连接到伯碳原子上的羧基缩合为酰胺,而连接在仲碳和叔碳上的羧基则不反应。 其它缩合剂 有报道用DMTMM为缩合剂, 反应可以在醇或水中反应: 用三苯基磷-六氯丙酮合成酰胺 氨或胺与酰卤的酰化反应 酰卤的制备 酰氯主要通过二氯亚砜和三氯氧磷的制备,高沸点的底物来说,二氯亚砜是最合适的试剂;一般的酸在二氯亚砜回流数小时后,蒸掉过量二氯亚砜及溶剂后,再用些甲苯带一下残余的二氯亚砜即可用于下步反应。对低沸点的底物来说,则使用三氯氧磷较为方便,主要由于低沸点很容易蒸馏出来。对于?-氨基酸,由于相应的酰氯在加热会分解,因而一般不通过二氯亚砜和三氯氧磷的制备。当分子中有对酸敏感的官能团存在时,无法使用二氯亚砜,一般采用等当量的草酰氯和碱(少量的DMF有较好的催化作用), 一锅发生酰氯再直接用于下步反应,最近也有文献报道应用三氯均三嗪在碱存在下可一锅将酸转化为酰氯。由于酰氯的活性太高,一般很难鉴定,有时为了判断酰氯是否生成,一般取出一点加入过量的苄胺或甲醇等,通过TLC确认反应进行的程度,也可以蒸干溶剂通过HPLC, LC-MS或NMR确认。?-氨基酰氯一般也通过以上两种方法合成。芳香酰氯相对烷基酰氯要稳定的多,例如苯甲酰氯加入水中也要近半个小时才能分解完全。 用二氯亚砜合成酰氯 酰氟要比酰氯稳定的,其对水和其他亲核试剂都较为稳定,其可通过三氟均三嗪在吡啶的存在下制备(Tetrahedron lett. 1991, 1303)。并可以通过层析分离出来。酰氟对水和其他亲核试剂,易于保存和使用方便,我们有时可以利用它进行酰胺类化合物库的合成。 酰卤的酰化制备酰胺 用酰氯合成酰胺(有机碱) 用酰氟合成酰胺 氨或胺与酸酐的酰化反应 酰基叠氮 硫噻唑啉 3-酰基-2-硫噻唑啉是一个较为温和的酰化试剂, 其对各类胺的反应选择性较好,同时反应可以用乙醇作溶剂。该反应的一个特点是一般3-酰基-2-硫噻唑啉是黄色的,但反应完2-硫噻唑啉为无色,因此可以通过黄色是否消失来跟踪反应。 酯交换为酰胺 1.酯和氨水反应可以很方便地得到酰胺。 2.N-取代酰胺一般可以利用相应的胺与酯直接反应得到,在有些条件下,需要有n-BuLi等强碱或AlMe3存在反应才能够顺利进行。 酯与氨交换 1. 一般酯的氨解通过氨的醇溶液或氨水来进行: a). 氨的醇溶剂氨解反应可通过加入适量的甲醇钠和氰化钠来催化。b). 用氨水直接氨解一般需要加热(当该反应温度到100度时,一定要用高压釜做这一反应),这类反应一般可以通过硫酸铜来进行催化。反应的条件选择主要看酯的活性程度,一般脂肪酸酯的交换要比芳香羧酸酯来得容易,甲酯要比乙酯来得快。对脂肪酸酯,α位的位阻大小也决定了反应的快慢。 2. 酯通过甲酰胺在乙醇钠的存在下,高温也可得到相应的酰胺。这一方法对各类的酯都比较有效,只是产品的分离比直接氨解稍微麻烦一些,但反应较快。 3. 另外近年来,AlMe3-NH4Cl或Me2AlNH2在多官能团及复杂化合物的合成中用的较多,该方法条件较强,各类酯都能很快的氨解。其缺点是AlMe3易自燃,操作不是太方便。 酯与氨交换 氨水用于脂肪羧酸酯氨解 HCONH2-NaOEt 体系用于酯氨解 酯与脂肪伯胺的交换 1. 酯与脂肪伯胺的交换一般直接用无溶剂的方法加热进行,对于低沸点的伯按胺直接用其作溶剂回流即可。 2. 有时两个反应底物物都是固体无法混溶时,将两者溶解到某一溶剂后再浓缩干即可混合均匀,一般的无溶剂加热反应最好一边抽真空一边反应。 3. 有时胺的位阻较大时,也不好交换,一般也可仲胺交换反应条件来进行。 在此有一点需要指出的,当我们用LAH还原酰胺和腈到胺时,最后的产物为胺的铝盐,如果我们用酯去淬灭反应时常常得到的是相应的酰胺,如用乙酸乙酯淬灭即得到相应的乙酰胺。 脂肪胺氨解芳香酸酯 酯与脂肪仲胺的交换 酯与脂肪仲胺的交换一般直接交换是不行的,但其可通过相应的氨的负离子来反应,如通过正丁基锂作碱,同样三甲基铝可用于这类交换反应。 酯与芳胺的交换 1. 由于芳香胺的亲核性不是太强,因而与酯直接交换不太容易,一般需要高温才能交换。如果通过强碱将芳胺变为相应的负离子,其亲核能力大大加强,可以发生相应的酯交换反应。目前常用的碱为NaHMDS, NaOEt, BuLi, EtMgBr等。 2. 有文献报道在微波下,用KOtBu作碱在没溶剂的情况下可一分钟内完成胺交换反应。通过AlMe3也可顺利地将芳胺和酯进行交换。 3. 以上多见于芳香的伯胺,很少有文献报道芳香的仲胺参与酯的交换反应的。但有文献报道二氢吲哚与三甲基铝的复合物也可与酯进行交换。 脂肪胺氨解芳香酸酯: 氰基水解 腈加水可以分解为伯酰胺。由于伯酰胺会继续水解为羧酸,一般要控制水解的条件。目前有许多方法报道,有时需要根据底物的特性选择酸性,碱性或中性的水解条件。作为中性的条件,也有文献报道使用镍或钯催化剂的方法。 氰基水解(一) 酸性水解:在酸性条件下与饱和碳相连的氰基,可以在酸中很方便的水解转化为酰胺,并在条件较为剧烈时,很容易进一步水解成酸。但乙烯基或芳基腈的水解条件则要求剧烈得多,一般需要强酸条件,而且一般不会进一步水解。 氰基水解(二) 碱性水解:在碱性条件下,利用过氧化氢氧化的方法可在室温下短时间内水解腈为伯酰胺,这是一个较为可靠的方法。利用NaOH(aq.)-CH2Cl2相转移催化体系,DMSO-K2CO3体系可以用于各种腈水解为伯酰胺。 Ritter反应 叔碳正离子加成到腈基的氮原子上生成的腈盐加水分解得到相应的酰胺加水可以分解为酰胺。一般能产生碳正离子化合物都可以发生这类反应。由于醇或烯烃在浓硫酸或其他强酸加热条件下反应,一般在此条件下稳定的腈都可用于该类反应。 这类反应通过腈和酸在溶剂中反应,但对于乙腈来说,直接用乙腈中反应即可,对于其他较为复杂,沸点较高的底物,一般用冰醋酸稀释. 通过卤素或有机硒等对烯烃加成,得到的碳正性的中间体也可用于对乙腈的加成。如果所用的是环状烯烃,则为反式加成。 Question & Comments
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职业:中化蓝天霍尼韦尔新材料有限公司 - 化工研发
学校:华南师范大学 - 历史文化学院
地区:贵州省
个人简介:
生活总是那么无聊,在你不愿意做什么的时候,无聊既是精神空虚也是身体寂寞。
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