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氯仿中有机物的检测?
请问如何检测 氯仿 中NMP(N-甲基吡咯烷酮)、 吡啶 的含量呢? 使用气相还是液相测呢? 有没有具体的色谱条件呢? 谢谢!
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煤炭增值12倍 煤化工集体“大跃进”?
本文由 盖德化工论坛 转载自互联网 在增值8-12倍的诱惑下,各大煤炭集团纷纷推出自己的 煤化工 项目,延长产业链。 煤化工产业的大跃进是市场行为,是正常现象。煤炭产业链条不断拉长,迫使煤炭企业改变了产品结构。煤炭企业本身用煤量不断增加,无疑减少了社会供应能力 2008年内,世界上第一个煤炭直接液化产品将在神华集团的神东煤田建成投产,投产后,年用煤量345万吨,可生产各种油品108万吨。 这项100亿元的投资于2004年8月开工建设,已被中国煤炭工业“十一五”发展规划列为煤化工示范工程,如果全部建成,每年可消化原煤1500万吨,制成成品油500万吨。公开的资料显示:到2020年,中国煤制油产业将形成5000万吨产能的规模。目前,我国共有神华集团、伊泰集团、兖矿集团、潞安集团等的7个煤制油项目。 煤制油项目呈井喷之势 让煤炭增值12倍 产能仅次于神华集团的中国第二大煤炭企业——中煤集团当然也不甘落后,2007年,中煤集团实施哈尔滨年产60万吨烯烃、220万吨甲醇项目,预计投资达到百亿元。另外,中煤集团也开始推进在鄂尔多斯300万吨二甲醚项目。 各地煤化工项目纷纷上马与国家政策环境回暖有关。 2007年11月底,国家发改委出台《煤炭产业政策》,其中指出国家将进一步出台和稳定相应政策,鼓励大型煤炭企业参与冶金、化工、建材、交通运输企业联营。 “国家稳步推进煤炭产业发展,不断发展煤化工产业,以缓解石油供应的紧张局面的基本思路进一步明确。这无疑将进一步加快煤炭企业与化工企业的兼并、重组。”一位煤炭业内人士表示。“按照煤化工产业链,由煤到甲醇,再到二甲醚、尿素、醋酸、 三聚氰胺 、烯烃等产品,是利润层层翻番的递进过程。 从煤炭加工增值角度看,煤炭发电可增值2倍,煤制甲醇可增值约4倍,甲醇进一步深加工为烯烃等化工产品则可增值8~12倍,因此,企业对延长产业链条、发展煤化工具有较高的积极性。” 中国煤炭运销协会提供的显示:目前煤炭企业在煤制油和甲醇等项目中也占有举足轻重的成分,并且已经占60%以上的比例。 煤炭大省山西的五大煤炭企业集团中,晋城煤业集团、阳泉煤业和潞安三大集团已形成煤与非煤产业各占半壁江山的格局。目前,山西煤炭行业合成氨和尿素年产能已突破600万吨,其中晋城煤业集团氨产量突破400万吨,占全国总量的1/5;晋城兰花集团尿素等化肥年产能已突破300万吨。按照目前的发展势头,到“十一五”期末,山西煤炭行业非煤产业销售收入将实现1000亿元的目标。 晋城煤业集团从2004年5月开始,以无烟煤资源优势为依托,以资本运作为手段,相继在山西、河南、河北、江苏、山东、安徽、湖北等7个粮食主产区成功并购控股了11家化工企业,成功地挺进煤化工领域,2007年生产经营总额达300亿元,其中,非煤产业生产经营总额占65.84%,利润占78.28%。煤化工板块完成产值128亿元,占到生产经营总额的42%,成为集团公司的一大优势。 老牌煤炭企业山东兖矿集团显得与众不同,他们充分发挥技术、管理、品牌、资金优势,积极参与山东菏泽、贵州、山西、陕西煤炭资源开发,大力实施“走出去”战略,大力推进煤化工核心技术工业化。按照“大项目—多联产—产业基地”的发展方向,重点建设以煤气化及多联产为主线的鲁南化工园区,以煤炭焦化及下游产品加工为主线的兖州化工园区,以坑口高硫煤洁净利用为主线的邹城化工园区,形成鲁南能源和煤化工基地。规划到2010年,煤化工产业年销售收入达到258.40亿元,成为产值超过煤炭的支柱产业。 煤炭大省河南的煤化工产业虽然起步较晚,2007年中却大有赶超之势。河南在245亿吨保有储量中适宜发展煤化工的长焰煤和无烟煤的储量约90亿吨,资源条件优越。2007年5月,位于鹤壁的鹤煤集团与中原大化集团共同投资150亿元建设年产甲醇将达到200万吨。 2007年7月,平顶山煤业集团(下称“平煤集团”)与目前国内产能最大的甲醇生产企业驻马店蓝天集团合资组建平煤蓝天化工股份有限公司,力争在3至5年内成功上市。2007年全年,平煤集团产煤炭3715万吨,其规划建设的煤盐联合化工循环经济工业园总投资约244.5亿元,建成后年销售收入216.11亿元,每年就地转化平煤集团1000万吨煤炭。 2007年8月,永煤集团与昊华集团合资的100万吨的二甲醚项目签约,投资70多亿元,年产100万吨的二甲醚项目。这是目前国内最大的百万吨级二甲醚生产基地。 真正的高潮还在后面。尽管这些煤化工项目刚刚进入“实质性状态”,正在筹备组建的河南煤化工航母——河南煤化工集团,也正在缓缓地浮出水面。按照计划,河南煤化工集团将由永城煤电集团、义马煤业集团、河南省煤气集团以及河南省燃化公司重组而成,目标是打造中部第一特大型能源化工企业,并计划到2015年使其营业收入达到1500亿元。 煤化工市场的利诱 对煤炭行业来说,发展煤化工可以最大限度地发挥资源优势,提高经济效益;对化工行业来讲,煤炭企业的介入可保证资源供应。因此,这不失为一种“双赢”。 “现在不用担心有些化工产品的市场问题,除了个别产品外,基本上都处在市场的急需状态,很多能源产品甚至都达到了疯抢的程度,只要能够生产出来,马上就能卖出去。”河南一位化工企业的负责人告诉记者。 例如二甲醚是煤基醇醚燃料中极为重要的一种。按上市公司广汇股份公告的估算,目前国内的平均投资利润率为45.45%。但业内人士介绍,在河南及国内的许多地区,其实际利润率远远大于此。 据有关专家测算,当石油价格高于40美元/桶时,在缺油、少气、富煤的地区,使用煤化工路线生产甲醇、烯烃、二甲醚、甲醛、尿素等化工产品,生产成本较石化路线低5%~10%,具有较强的竞争力和较好的经济效益。 甲醇则是生产烯烃和精细化工产品的原料。随着市场对醋酸、甲醛、二甲醚等下游产品需求量的迅速扩大,甲醇需求将以年均12%左右的速度增长。据国家有关部门预测,到2010年,国内甲醇市场需求量在1200万吨以上,但目前国内规划建设的甲醇项目总能力已经达到1500万吨。 未来甲醇市场发展存在两种情况:一是由于国内对甲醇下游加工产品需求增长较快,使得构建以甲醇为源头的煤化工产业链有了良好的发展空间;二是鉴于国家目前严禁在普通汽油内添加甲醇作为汽车燃料,一些瞄准汽车燃料市场的甲醇生产企业将进一步发展甲醇深加工,这一产业的竞争将会加剧。 根据国内有关部门对主要煤化工产品的市场分析,并综合考虑国内“十一五”期间新增产能情况,到2010年,烯烃、芳烃和二甲醚市场缺口较大,其中乙烯需求将达到2550万吨左右,缺口超过1000万吨;丙烯需求约为1700万吨,缺口超过500万吨。 随着国家醇醚燃料替代政策的逐步实施,二甲醚需求将快速增长,醋酸、聚甲醛、三聚氰胺和 二甲基甲酰胺 等下游深加工产品的市场需求将以年均5%以上的速度增长。因此,煤化工产品具有较好的市场前景。 对于投资者来说,新型项目的选择也是各有利弊。比如甲醇盲目发展的势头已经逐渐显现,继续发展下去,到2010年甲醇供应就将明显过剩。记者了解到,除永煤、义煤等企业的产业链延伸得较长外,河南其他煤炭企业一些企业的生产能力目前多集中于 甲醇燃料 的生产上。 原煤少了怎么办? “利润最大化是企业的天职,”中国煤炭运销协会信息中心经理李朝林称,“煤化工产业的大跃进是市场行为,是正常现象。” 李朝林同时强调,煤炭产业链条不断拉长,迫使煤炭企业改变了产品结构:价格低的产品被高附加值的相关产品取而代之。这样,由于以煤为主的产业链条的不断延伸,煤炭企业本身用煤量不断增加,无疑减少了社会供应能力,煤炭供应合同自然减少。 李朝林介绍,比如鹤壁煤业集团公司由于煤炭产能增加有限,但是,自身发电、化工用煤数量不断增加,造成企业煤炭产品的供应能力有所下降。 记者从鹤煤集团得到的数据显示:该集团2006年的原煤产量为649.53万吨,煤炭销售收入为22.48亿元,其他主营业务收入(包括煤化工、发电、建材)47.28亿元;2007年原煤产量699.23万吨,销售收入25.91亿元,其他主营业务收入销售52.30亿元,2008年预计原煤产量突破720万吨,随着一系列煤化工项目的投产运营,煤化工产业经营收入预计完成29.20亿元,电力及建材产业经营收入实现26.56亿元,加之其他产业,经营收入实现105亿元。 事实证明,鹤煤集团仅仅依靠销售原煤不会带来较大的增长。“这是煤炭企业比较极端的例子,”李朝林说,“企业为自身的生存所进行的市场化选择,本身无可厚非。” 李朝林认为,煤炭供求企业之间的煤炭购销数量多少,是由企业本身决定的,是受到运输能力制约的,煤炭合同量的多少都是符合企业需要的,是建立在平等竞争的基础之上的,是符合市场经济规律的。因此,煤炭企业销售合同量的多少、增建都属于正常的市场行为,是正常的市场现象。 李朝林不赞成煤化工跃进是导致2008年初电煤荒的主要原因。李朝林认为,目前的煤化工产能上没有完全释放,对原煤的需求也没有被足够放大。电煤紧缺的主要原因,就煤炭供应方来说,主要是煤炭企业关停导致有效产能的减少,造成了产量的暂时断档。 李朝林举了一个例子:为了搞好安全生产,2007年12月26日起,大同当地有80%的煤炭生产企业开始停产整顿,进一步完善安全生产设施,只有20%的矿井还在继续生产,这部分生产矿井,主要是为了满足一些重点部门、重点企业对煤炭消费的需要。目前只有少数乡镇煤矿没有停产。绝大多数煤矿的停产,导致了该地区煤价上涨。 大同矿山位于市区西南方,地跨大同、左云、右玉、怀仁、山阴、朔州等地。在此区,有国家及地市、区县、乡镇和街道办的煤矿。煤炭年总产量达1亿吨左右,居全国同行业之首位,在世界享有盛名。 一位大同当地煤炭企业的内部人员告诉李朝林,当时,由于煤炭供应紧张,他们公司与客户签订的近10万吨煤炭供应合同无法兑现,现在就是花高价钱也买不到煤炭。 “而现在电煤紧张的局面基本上已经解决,煤炭生产供应已经趋于正常,目前还把优质煤当作普通电煤发运,这样使用太可惜了,毕竟优质煤炭资源是有限的,煤炭资源又是一次性的不可再生能源,更何况冶金等企业对优质资源需求旺盛。”李朝林说。 据悉,平煤集团以为电力企业解决燃眉之急为重,曾把优质煤当作电煤发运,每吨煤售价降低200元以上。
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有那位朋友知道江苏丹化合成气制乙二醇项目的进展情况?
有那位朋友知道江 苏丹 化合成气制 乙二醇 项目的进展情况?
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求换热器的TEMA标准?
哪位大哥有 换热器 的TEMA标准啊,可以共享一下不,非常感谢!小弟急用
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卷纬机的历史?
卷纬机在我国至少可以追溯到公元前1世纪。现在还不清楚 纺车 是什么时候从卷纬机派生出来的。如果保守一点,我们可以说,到公元11世纪时便发生了这种变化。这时 棉花 的栽培已经遍及全国。很明显,为了处理棉纱,纺车便从卷纬机中分化出来了。当然,通过 传送带 把纺锤(锭子)与大轮子连接起来从而使纺锤(锭子)高速运转,这是最聪明的办法了。
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常减压模拟?
在进行常减压模拟时,遇到这样的错误: VAPOR OR LIQUID FLOW ON STAGE 29 IS TENDING TO DISAPPEAR。该怎么解决啊!!!
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电石市场可望止跌企稳?
电石市场可望止跌企稳 第37卷第6期2009年6月《 聚氯乙烯 》 2009 年6月上旬,国内电石市场延续了2009年5月份走势,保持一种缓跌态势:华东市场电石送到价在3000~3150元(吨价,下同),华南市场在3050~3200元,西北市场在2550~2700元,下跌了5O元左右。然而,随着近期原油价格的持续走高和下游PVC市场的好转,电石市场可望止跌企稳。 (1) 原油价格再创年度新高。2009年6月11日,国际原油达到72.68美元/桶的本年度最高点;受其影响,国际市场乙烯报价也再升10-840美元/t,氯乙烯单体和二氯乙烷等产品的价格也都同步上扬,乙烯法PVC企业在成本方面压力将有所增大,部分采购氯乙烯单体进行生产的企业因原料价格持续高位而开始采购一定的电石进行生产,电石需求 量有所增多。 (2) 塑料制品 退税政策利好。2009年6月8日,财政部和国家税务总局联合发布出口退税调整通知,部分塑料制品的出口退税率上调至13%。这是市场成交转好的迹象,PVC企业整体开工负荷有望提高,国内电石需求量肯定将维持在现期水平之上,甚至可能有一定增长。 (3) PVC 出现一波上涨行情。2009年6月初国内PVC市场价格出现明显的上升走势,中国 石油化工 股份有限公司齐鲁分公司氯碱厂(各型号PVC价格上涨150元/t)、河北金牛化工股份有限公司乙烯法PVC率先上调价格。随后,电石法PVC价格也出现明显的上涨。华东、华南市场乙烯法PVC市场主流价格普遍达6500~6700元/t,电石法PVC主流价格也涨至6450~6550元/t。期货市场价格涨幅更大,大连商品交易所2009年9月份PVC合约已达7000元/t以上。目前市场人士推涨PVC价格信心十足,后市不排除仍有上扬的可能。 (4) 上游原料支撑近期国内电石原材料价格整体维持高位水平,个别地区供货略显紧张,价格小幅上提。目前兰炭价格普遍在1000元/c以上,内蒙古乌盟地区更是高达1200元/t,电石企业成本压力较大。 (5) 电石企业检修,货源减少。上周国内电石主产区的内蒙古和宁夏两地有部分电石企业已开始停车检修,电石货源量稍有缩减,这有利于缓解电石市场供过于求的矛盾。
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酸性气入炉流量如何控制才能稳定?
由于收上游装置波动的影响,每个装置的气量不稳定,都会影响入炉酸性气量,因此如何控制酸性气流量是 硫磺 装置稳定操作的关键。方案一:将分液罐做的较大,缓冲能力增强,是否有效果?各家的分液罐都是多大的?方案二:在入炉酸性气管线上增加一道 调节阀 门,可以控制入炉流量,使酸性气量尽量平稳。希望大家都来谈谈自己公司的做法,一同交流提高。
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美国APP防锈漆?
高性能金属通用型带锈防腐底漆,(单组份)无需喷砂,打磨。直接在所有金属,或已经刷过漆或是残漆上直接施用,可以把铁锈彻底转化。并保证最少5年以上不会再发生锈蚀问题。有人感兴趣,我就把大概资料发来 它是一种对环境极其负责任的高性能金属通用型带锈防腐底漆,本产品通过分子间的作用力会将与其接触的活性铁锈钝化,并产生一层保护膜,该膜即使在恶劣条件 下也可抑制锈蚀的进一步发生。与此同时,漆膜的吸收作用力会将铁锈从表面拉起,并通过底漆内部经过转化的晶粒加以包裹,这样就隔绝了氧气和水分,防止进一 步锈蚀。经过正确地涂装和合理时间的固化之后,再配以合适的面漆足以满足即使十分恶劣环境下的防腐要求。可与任何面漆相结合,都能形成一道坚固的屏障,并 产生一个连续的保护层。感兴趣的加我好友
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安全阀手阀选用规范?
安全阀 手阀选用有规范可查吗?闸阀或 截止阀 那个更符合要求?
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请问能否计算出闭式冷却塔盘管的长度?
已知:1、 空气 由20°C加热至70°C,空气流量 2800m³/h 压力为负压 2、热工质: 水蒸汽 110°-120° 流量足够大,可以看做恒温 压力0.1Mpa 3、要求 空气流通管径>2XDN200 求: 盘管尺寸
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目前环保工作的核心及重点是什么?
针对目前环保形式,我们企业和各级环保部门工作的核心及重点是什么?
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有谁知道非常规组分(煤燃烧后的灰分)的参数如何得到?
煤燃烧后的灰分是非常规组分,如何得到灰分的焓值和熵值,目前只能看到一个自动生成的焓值,但是熵值无法得到,求高手指点。
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我国超滤膜技术市场蓬勃发展前景乐观?
据中国膜工业协会根据近几年膜工业发展速度和经济建设的需求分析预测:2015年,我国膜市场需求可望超过200亿元,将占到世界总量的10~15%。近年来,随着膜分离技术研究的不断深入与应用市场的不断扩大,膜分离技术已成为水处理行业的一支重要力量。在经过了投入期后,我国的有机分离膜市场得到迅速发展。而超滤膜作为目前为止最有效的水预处理方法,在国内市场开始迅速增长。虽然相对于 反渗透膜 强大的市场占有率,目前超滤膜还没有形成较大的占据局面,但是在近两三年来超滤膜开始翻倍增长,进入发展关键期。 国内超滤膜市场正处于“千帆竟发、百舸争流”蓬勃发展期 超滤膜之前没有大规模发展的最主要的原因是价格较贵,运行成本较高。但是随着工业的发展,水质污染情况日益严重,对水预处理的要求越来越高,有越来越多的企业选择超滤来做预处理。这不仅因为超滤是目前为止做水预处理最有效的方法,还因为 反渗透系统 要想得到良好的运行,最好的方法是用超滤来做水的预处理。目前有不少反渗透系统出现问题,最主要的原因就是水的预处理太差,不能保证反渗透系统正常运行。因此,即使超滤膜的价格贵一些,也有越来越多的企业选择超滤来做预处理,从而达到一劳永逸的作用。 在国内超滤膜市场,科氏超滤膜占有领先的地位。但与反渗透膜市场被海德能和陶氏两大巨头占据所不同,目前的超滤膜市场还没有形成垄断局面。国内的超滤膜产品在一定程度上对抗,产品品质相对 反渗透 等产品来说要好得多。国外的超滤膜虽然质量也很好,但是在应用上会低于国产膜,其主要原因是国产膜在价格上占有一定优势。目前的市场格局是,以科氏为代表的几个国外知名品牌占据了国内高端市场,而中低端市场被国内众多超滤厂家所瓜分,其中的代表企业有天津膜天膜,海南立升。
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XNC-98合成甲醇催化剂的升温还原?
一.概述 铜基合成 甲醇催化剂 须经还原后才具有活性。还原反应是一个强放热反应,反应式如下所示: CuO + H2 ==== Cu + H2O + 86.7KJ/mol 因此,在还原过程中应特别注意控制催化剂床层温度,防止催化剂过热发生铜晶粒烧结而损害催化剂活性。还原操作是开车过程中很重要的一个操作环节。每炉催化剂活性的高低,除与催化剂自身的生产质量和装填质量有关外,很大程度上还取决于催化剂还原质量的好坏,它将对装置的生产能力产生长远的影响。因此,必须严格、细致、认真地进行还原操作。 XNC-98型合成甲醇催化剂采用低氢(1%H2)还原工艺。催化剂在还原过程中出水量约为催化剂重量的18×10-2~20×10-2,其中物理水3×10-2~5×10-2,化学水13×10-2~15×10-2。如果还原气中含CO,则生成的水少些。 二.XNC-98型低压 甲醇合成催化剂 的组成、物性和技术指标 1.外观颜色及形状 : 黑色有金属光泽的圆柱体 2.外形尺寸,mm : Φ5×(4.5~5.0) 3.堆密度,kg/L : 1.35~1.45 4.侧压抗破碎强度,N/cm : ≥200 5.化学组成,(×10-2 m/m): 组份 CuO ZnO A1203 含量(Wt%) > 52 > 20 > 8 6.催化剂活性 在本催化剂质量检验标准规定的活性检测条件下催化剂活性为: 230℃时, 催化剂的时空收率 ≥ 1.20kg/L h; 250℃时, 催化剂的时空收率 ≥ 1.55kg/L h。 7.催化剂使用寿命 在正常条件下运行寿命为2年以上。 三.还原前的准备工作 1.催化剂装填完毕后,应用清洁的空气(或氮气)将催化剂粉末从合成塔中吹除干净。 2.公用工程准备就绪。 3.循环气压缩机、合成气压缩机均已调试合格。 4.合成系统气密性试验合格。 5.合成系统的电器、仪器、仪表已调试合格,仪表已校准(合成塔进出口温度、压力及合成回路中各 流量显示仪 表必须严格校准)。 6.具备稳定提供还原气(CO+H2)的条件。 7.化验室分析工作准备就绪。选择好分析取样点,确保能及时、准确地分析合成塔进出口的CO、H2、O2以及CO2等各组份的浓度。 8.与厂调度室联系,提出大量用氮气申请,必须保证氮气纯度>99.9%(V%)。 9.准备好计量还原水的量具。记录表格准备齐全。 10.XNC-98型合成甲醇催化剂升温还原操作按表2进行,并按表2绘制好升温还原操作曲线图。 表2 XNC-98型催化剂还原程序表 还原阶段 温度区间 (℃) 升温速率 (℃/h) 所需时间 (h) 累计时间 (h) 氢含量 (10-2) 升 温 室温~100 ≤15 7 7 0 100~140 8~10 5 12 0 初 期 140 0 2 14 0.2~0.5 140~150 5 2 16 0.5~1 150~160 2~4 3 19 1 主 期 160~170 2~3 4 23 1 170 0 ≥20 43 1 170~180 1~2 6 49 1 180 0 3~4 52 1.2~1.5 后 期 180~190 2 5 57 1.2~1.5 190~200 2~3 4 61 1.2~1.5 200~210 5 2 63 1.5~2 末 期 210~230 5~10 3 66 1.5~2 230 0 1~2 67 2 230 0 1~2 68 5 230 0 1~2 70 10 210 10 2 72 / 四.XNC-98型催化剂的升温还原操作 (一) 合成系统氮气置换及氮循环的建立 1.用N2气置换合成环路,包括低压部分的甲醇闪蒸槽、液体甲醇管线、开工用加氢管线等在内,每处管路均应置换干净,直至系统中各取样点、排放口、导淋阀处取样分析残氧含量≤0.1%时,方可认为置换合格。 2.氮气彻底置换对于合成系统开车特别重要。应逐个开启各处导淋或排污进行现场放空,但进行此操作时须特别注意安全,必须佩戴氧气呼吸器,并两人以上同行。 3.按循环机操作规程,启动循环机,建立氮气循环。逐渐将循环机出口压力调至0.6Mpa左右,将循环量调至最大,合成塔进口压力通过调整补入氮气量和控制放空量来使其维持在0.6MPa恒定压力下进行升温还原。 (二).催化剂的升温还原 1.合成催化剂还原采用低氢还原工艺,对还原气质量要求如下: 02< 0.1×10-2 S< 0.1×10-6 Cl< 0.01×10-6 NH3< 10×10-6不含重金属等有害杂质,不饱和烃和油雾极微量。 2.还原条件为: 1).压力 0.6MPa(表压) 2).温度 最高230℃。 3).空速 900~2000h-1。 4).还原气为含1×10-2 H2(或CO+H2)与N2的混合气. 5).整个升温还原过程耗时约72小时。 3.将合成塔床层温度作为还原控制温度。合成塔入口温度作为重要的监视温度。 4.还原过程中,要求入塔和出塔气体分析频率为0.5小时/次,氮气和H2(或CO+H2)气按需要定时取样分析。每小时排水一次并计量。操作数据每半小时记录一次。 5.升温还原程序 (1) 以≤15℃/h的升温速度,将反应床层温度加热至140℃。 (2) 在140℃恒温2~3小时,待甲醇分离器液位不再上升,可认为物理水已基本脱尽。将分离器中的水排放至有氮气泄出后才关闭阀门,隔2分钟再排一次,直至将水排尽。 (3) 小心缓慢地向合成回路间断导入H2(或CO+H2),合成塔入口气中H2(或CO+H2含量为0.2~0.5%(v%)。 (4) 按升温程序表继续升温,并将入塔H2(或CO+H2)浓度逐渐提至0.8~1%,直至进出塔氢差ΔH2(或CO+H2)为~0.5%时,表明催化剂已进入主还原期。此时,控制出塔温度在170℃左右,维持此条件继续还原,直至合成塔进出口氢浓度相差不多。然后按还原程序继续升温。 (5) 合成塔出口温度达到180℃左右时,催化剂还原速度开始平缓,此时可将H2(或CO+H2)浓度逐渐提至1.2~1.5%。 (6) 进入主还原期后,系统中CO2累积较快,应控制CO2含量< 5%(以出塔气为准),CO2的含量可通过放空和补氮来控制。 (7) 按升温程序表继续升温至230℃,然后将H2(或CO+H2)浓度分别升至2%、5%和10% ,并在相应的浓度下分别还原1~2小时左右。 (8) 当合成塔进出口氢浓度基本相等(CO+H2≤0.1%)、排出的还原水与计算的还原出水相近,且几乎不再生成水,可以认为还原达到终点,还原过程结束。 (9) 停止加入H2(或CO+H2)气,并盲死补H2(或CO+H2)气和补氮管线。将催化剂床层温度降至210~220℃等待投料。 五.还原操作注意事项及事故的防止和处理 1.还原期间应严格控制合成塔进出口H2(或CO+H2)浓度差< 0.5%。 2.还原过程的关键是控制还原反应的速度,而反应速度主要与氢浓度和反应温度有关。因此,要求氢浓度分析必须准确、升温必须平稳,并严格控制补氢速度和催化剂的出水率,使整个还原过程平稳进行。 3.还原过程中应遵循“提氢不提温、提温不提氢”的原则。 4.在催化剂还原过程中,若循环压缩机因故停车,必须马上切断还原气,关小开工加热炉的输出,必要时开启放空阀,用氮气置换系统。 5.还原过程中必须严密监视床层温度的变化,若床层温度急剧上升,必须立即切断还原气和关闭开工加热炉,必要时可采取系统放空降压、用氮气置换整个系统等措施。 六.投入生产 1.催化剂床层温度在210~220℃稳定后,启动新鲜气压缩机,缓慢将新鲜气导入合成系统升压。合成系统压力在3.0MPa以下时,升压速度为每小时1MPa左右,当压力升至3.0MPa后,升压速度每小时0.5MPa左右。 2.升压过程中注意合成塔床层温度的变化,随时调整开工加热炉的温度,防止床层温度快速上升,使催化剂中Cu晶粒烧结。 3.将系统压力升至4.0MPa左右,待压力稳定后,调整出口温度至215~220℃,在此条件下,稳定运行8~24小时,并取样3~4组新鲜气、入塔气、出塔气和粗醇样品,分析各组份含量,根据分析数据进一步调整工艺条件。 4.在生产初期催化剂活性较高,对于原料气中CO含量高的工厂,应在CO含量较低,CO2含量较高的条件下低负荷下运行数日后,即可转入正常生产。 七. 生产运行中的操作注意事项 1. 要求合成气中S<0.06×10-6 ,Cl<0.01×10-6,不含重金属,不饱和烃等有害杂质,不带油雾。 2. 入塔气中不允许CO2含量<1%,要求至少2%,最好在3~5% 。 3. 要求出塔气冷却分离效果好,水冷器出口温度≤40℃。 4. 当引入合成气(或合成气存在)时,催化剂床层温度不应低于220℃。在低于220℃下运行,特别是低空速下,会增加石蜡生成,导致催化剂活性衰退,要求空速不低于6000h-1。 5. 催化剂床层温度控制原则是,达到预定产量和操作稳定所需的最低温度。 6. 随着催化剂活性衰退,需要调整工艺参数,一般采用保持一定产量,逐步升压,增加循环量,提高CO含量和逐步提温的方法来实现,提温速度1~2℃。 7. 还应注意,在调整某一种参数时,可能引起其他参数发生变化,引起某些意外的效果。 8. 停车时,注意保持催化剂床层温度在210℃以上,开循环压缩机至合成系统中CO+CO2<0.2%,然后以<0.6Mpa/h速度将系统压力降至0.5Mpa以下,以20~25℃/h速度降温至<50℃。用N2 气保持系统压力至H2含量<1%。停车期间用N2气保持系统压力在0.5Mpa左右。 9. 当停电或循环压缩机发生故障时,应保持催化剂床层温度在200℃以上,立即将合成系统卸压,保持催化剂有气流通过,以<0.6Mpa/h的速度将系统压力降至0.5Mpa以下,然后用N2气置换和保压。 10. 避免频繁的开停车,无论短期或长期停车都会对催化剂造成不良影响。 11. 在停车时,系统卸压不应过快,否则导致催化剂强度大幅度下降甚至粉化。
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