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求教二氧化碳腐蚀问题? 1、二氧化碳腐蚀的机理 二氧化碳腐蚀破坏行为在阴极和阳极处表现不同,在阳极处铁不断溶解导致了均匀腐蚀或局部腐蚀,表现为金属设施与日俱增的壁厚变薄或点蚀穿孔等局部腐蚀破坏;在阴极处二氧化碳溶解于水中形成碳酸,释放出氢离子。氢离子是强去极化剂,极易夺取电子还原,促进阳极铁溶解而导致腐蚀,同时氢原子进入钢中,导致金属构件的开裂。 2 二氧化碳腐蚀的影响因素 2.1 温度的影响 温度是二氧化碳腐蚀的主要影响因素,在室温以下,暴露在二氧化碳水溶液中的碳钢表面形成的是一种透明的腐蚀钝化膜,据分析其中不含有碳酸盐离子,这种膜不是热力学最稳定状态,因而对金属不具有良好的保护性;当温度升高到50~60℃时,虽然腐蚀速率增大了,但同时也有利于碳酸盐腐蚀产物膜的形成,这种腐蚀产物溶解性低,具有良好保护作用,此时以均匀腐蚀为主;当温度继续升高至60℃以上时,金属表面有碳酸亚铁生成,腐蚀速率由穿过阻挡层传质过程决定,即垢的渗透率、垢本身固有的溶解度和流速的联合作用而定;在60~110℃范围内,腐蚀产物厚而松、结晶粗大、不均匀、易破损,所以局部孔蚀严重;当温度高于150℃时,腐蚀产物细腻、紧密、附着力强,分析其中含有磁性氧化铁生成,于是腐蚀率下降,具有一定的保护作用。 另外,温度的变化又通过改变介质的ph值的方式影响着腐蚀速率。 2.2 二氧化碳分压的影响 二氧化碳分压是二氧化碳腐蚀的直接影响因素。一般认为当二氧化碳分压低于0.021mpa时,腐蚀可以忽略不记;当二氧化碳分压达到0.021mpa时,腐蚀将要发生;当二氧化碳分压高于0.021mpa时,则应当采取适当的防腐蚀措施。一般当二氧化碳分压低于0.05mpa时,不存在点蚀造成的破坏。 对于普通钢和低合金钢,腐蚀速率可用最坏情况经验公式来计算: lg v = 0.67 lgp co2 + c 该方程式表明了腐蚀速率(v)与二氧化碳分压(p co2 )及温度校正系数(c)的关系,该公式在一定条件范围内的可靠性已得到了证明。当二氧化碳分压低于0.2mpa且温度低于60℃时,测量结果与计算结果基本一致;在较高的二氧化碳分压和温度条件下,测得的腐蚀速率一般低于该公式的计算结果,主要是因为腐蚀产物膜的影响。 2.3 离子的影响 氯离子的存在会破坏钢表面的腐蚀产物膜,阻碍产物膜的形成,而且会促进产物膜下的钢的点蚀,这些现象在氯离子含量高于30g/l时尤为明显,主要原因是由于氯离子吸附在腐蚀表面上,从而拖延碳酸亚铁保护膜的形成;但是,当氯离子含量低于1 g/l且无氧的条件下,它却似乎可以提供缓蚀作用。 钙离子和镁离子也通过形成碳酸盐保护膜的方式影响着腐蚀速率,随着溶液中的钙离子和镁离子含量的增加,钢上出现的白色碳酸盐沉淀也越多,保护性就越好。 2.4 流速的影响 流速也是二氧化碳腐蚀的一个重要影响因素,高流速使腐蚀产物层产生机械疲劳, 容易破坏腐蚀产物膜或防碍腐蚀产物膜的形成, 使钢处于裸露状态, 于是腐蚀速率升高。一般认为在低流速时,腐蚀速率受扩散控制;而高流速时,腐蚀速率受电荷传递控制。流速为0.32m/s是个转折点。当流速低于它时,腐蚀速率将随着流速的增大而加速;当流速超过这一值时,腐蚀速率完全由电荷传递所控制,此时流速的变化已不重要,温度的影响变成主要影响因素。 2.5 腐蚀产物膜的影响 良好的腐蚀产物膜可以大大降低腐蚀速率,腐蚀产物膜的组成、结构及形态受介质的组成、ph值、二氧化碳分压、温度、流速等诸多方面因素的影响。 3 二氧化碳腐蚀的防护措施 3.1 钢材的选用 诸多的研究结果表明,含铬的不锈钢表现出优良的抗腐蚀性能,随铬含量增大,合金的腐蚀速率降低。一般含铬量达到12%时,其耐蚀性已经非常好,但有氯化物存在的情况下,会发生点蚀和间隙腐蚀。下面是9cr-1mo、13cr和22-25cr双联不锈钢这三种钢在工业使用中有两个适用的极限数据,第一是每种钢应用的临界温度极限:9cr-1mo钢是100℃,13cr钢是150℃,22-25cr双联不锈钢是250℃;第二是每种钢应用的耐 h2s 的临界分压极限:对9cr-1mo钢和13cr钢是0.0001mpa,即h2s的分压不高于0.0001mpa时,这两种钢不会发生明显的耐蚀性下降;对22-25cr双联不锈钢是0.001mpa 。 镍也能增强钢的耐腐蚀性,但作用不很明显,含9%镍的钢用于二氧化碳分压高的环境中,耐腐蚀效果令人满意,但偶尔也发生开裂和点蚀。 含锰和含镍的低合金钢的耐腐蚀性相似,锰钢似乎对点蚀更敏感些。 另外,在175℃和高氯化物环境中,蒙乃尔k-500合金,也表现出良好的耐腐蚀性能。如果条件限制一定要采用碳钢或低合金钢,则应尽量提高其金相组织的均匀性。 3.2 管道内涂层 内涂层的首要问题是管线接头部分的处理,经实践验证效果不错。但是因为处理管道接头部分的仪器繁杂且昂贵,所以此项方法一直未能在国内得以广泛应用。 3.3 缓蚀剂 加入缓蚀剂是目前广泛采用的防止二氧化碳腐蚀的防护措施,此处不再赘述。此方法相对于前两种防护措施成本要廉价得多,但防护效果不如前两种。查看更多
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简介
职业:江苏威名石化有限公司 - 工艺技术员
学校:长江大学 - 化工
地区:辽宁省
个人简介:人生贵知心,定交无暮早。查看更多
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