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沉沦

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工艺专业主任

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工艺技术

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一碳化工发展现状及展望？一碳化工发展现状及展望（续八） 5.5 用于生产乙二醇美国halcon-sd、ucc、日本触媒等公司于20世纪70年代后相继开发出碳酸乙烯酯水解合成乙二醇的工艺技术。 halcon-sd工艺首先由乙烯、氧反应生成环氧乙烷，经第一吸收塔和汽提塔后，在第二吸收塔内用含碳酸乙烯酯、乙二醇和碳酸化催化剂的溶液洗涤环氧乙烷蒸气，形成碳酸乙烯酯反应富液，然后进入碳酸化反应器中，通入二氧化碳，使环氧乙烷和二氧化碳在催化剂的作用下，于90℃和6.18mpa 压力下反应生成碳酸乙烯酯。碳酸乙烯酯从反应液中汽提后分层，上层回到第二吸收塔作为洗涤液，在下层的碳酸乙烯酯中加入水，在同一催化剂作用下水解生成乙二醇。halcon-sd工艺的特点是开发了既适用于碳酸化又适用于水解反应的新型催化剂，乙二醇收率高达99%。另外，研究发现，即使环氧乙烷中含有少量水分，仍能保证碳酸乙烯酯的高效中心，这就使环氧乙烷的纯化操作条件不至于过分苛刻，而且加成反应和水解反应可用同一种催化剂，避免了均相反应中催化剂回收难的难题。日本触媒公司研制开发出工业化规模的碳酸乙烯酯水解合成乙二醇工艺。环氧乙烷和二氧化碳的酯化反应在催化剂碘化钾存在下，于160℃下进行，环氧乙烷转化率为99.9%，碳酸乙烯酯选择性为100%。碳酸乙烯酯的水解反应用活性氧化铝为催化剂，于在反应温度为140℃、反应压力2.2mpa条件下进行，乙二醇的收率可以达到99.8%。最近，由日本三菱化学公司开发的以环氧乙烷为原料经碳酸乙烯酯生产乙二醇新工艺取得了突破性进展。三菱化学公司开发的工艺以环氧乙烷装置制得的含水40%的环氧乙烷和二氧化碳为原料，并使催化剂完全溶解在反应液中，反应几乎可使所有的环氧乙烷全部转化为碳酸乙烯酯和乙二醇，碳酸乙烯酯再在加水分解反应器中全部转化成乙二醇。该催化工艺具有如下特征：(1)单乙二醇选择性超过99%，既减少了原料乙烯和氧气的消耗量，又可删除多余的deg和teg精制设备和运输设备，节约了投资费用；(2)水比为(1.2～1.5):1，接近化学计算值，大大降低了产生蒸汽所需要的能量；(3)反应采用低温、低压过程，所以在工艺中采用中压蒸汽即可，且用量很少，两步反应所采用的压力均为传统工艺的1/2，且可制得高质量的乙二醇。三菱化学公司于1997年在鹿岛建成一套1.5万t/a中试装置，并于2001年7月投入运行。2002年4月，三菱化学公司与掌握先进环氧乙烷生产技术的shell公司签订了独家转让权，shell公司拥有转让权并转让工艺，而三菱化学公司则提供催化剂，以共同推进“shell/mcc”联合工艺的发展，并计划在中东、亚洲新增的乙二醇装置中推广该新工艺。由二氧化碳制得的碳酸乙烯酯也可与甲醇进行酯交换反应同时制得乙二醇和碳酸二甲酯，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，接着是碳酸乙烯酯和甲醇(ma)反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率100%的反应。该方法原料易得，不存在环氧乙烷水合法选择性差的问题，可以充分利用环氧乙烷装置排放的co2资源，减少“温室效应”的发生，转化率高并可避免水作为原料带来的高能耗和杂质问题，生产工艺清洁，无环境污染问题，综合成本大大降低。在现有环氧乙烷生产装置内，只需要增加生产碳酸乙烯酯的反应步骤就可以生产碳酸二甲酯和碳酸乙烯酯两个非常有应用价值的产品，该法将会成为今后生产乙二醇非常具有吸引力的一种工艺路线。该技术近年已在台湾建设了工业装置，联产的碳酸二甲酯用于生产聚碳酸酯。类似技术也可用于生产丙二醇。国内碳酸二甲酯生产大部分采用了联产丙二醇的此技术。 5.6 合成降解聚合物二氧化碳与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧化合物合成的二氧化碳基聚合物是一种完全降解塑料材料，美国、韩国、日本、俄罗斯和中国台湾的科学家在该领域进行了大量的研发工作，近年我国在合成技术上已取得突破，中科院长春应化所和广州化学所等已开发了国际领先的技术并实施了产业化。 2001年，中科院长春应化所着手进行二氧化碳的固定及其利用的工业化研发工作，与蒙西高新技术集团公司合作，经过3年攻关建成了世界上第1条3000t/a“二氧化碳基全降解塑料母粒”工业示范生产线，现已经实现安全运行两年多。蒙西集团目前正在扩大规模，3万吨/年的同类生产线正在建设中，预计可在2007年底投产。长春应化所计划在解决万吨级生产线关键技术后建设更大规模的生产装置，最终形成百万吨的生产能力。 2003年，中科金龙股份公司与中科院广州化学所签约，投资3000多万元，进行二氧化碳聚合物的中试。3年多来，企业先后完成了2000吨规模的多元醇生产线试验，开发出了新型聚合催化剂，完成了新型管式反应器的聚合工艺改进，共申请7项国家发明专利，还有3项发明专利正在申报中。该项目于2004年6月21日通过了由中国科学院高技术研究与发展局组织的专家验收。2004年8月14日该公司2000t/a二氧化碳基聚合物项目通过了国家环保总局组织的技术鉴定。2006年11月初，江苏中科金龙股份公司开发出新型二氧化碳共聚催化剂分离系统，得到了无色、催化剂含量低于百万分之十的脂肪族聚碳酸酯多元醇。这是一项“具有世界原创性的专利技术”，这项技术的产业化，有望对塑料产业的发展产生重大影响。这项技术以脂肪族聚碳酸酯多元醇为基础，可以生产出各种聚氨酯材料，能广泛应用于家电、家具、交通运石油化工[/url]管道、建筑等行业等，如全生物降解聚氨酯泡沫塑料可替代市场上的各类包装材料，聚碳酸酯型软质泡沫应用于沙发座垫、汽车座垫、席梦思床垫、高缓冲包装材料等，产品还可应用到高档聚氨酯涂料、鞋底材料、胶辊等领域。鉴定组专家认为，采用该技术生产出的产品不仅成本低，还可以完全降解，解决“白色污染”对环境的危害，消除绿色贸易壁垒，为温室气体二氧化碳的回收利用展开新的途径。经有关权威机构检测，采用这项技术生产出的聚氨酯材料，二氧化碳含量占到近40%，产品生物降解性能十分优良，30天生物降解率达到33％，与纸、植物纤维等天然产物相当。目前世界上有五大工程塑料，其中之一就是聚氨酯，该公司产品就是聚氨酯的上游原料。这一技术打破了国际上几十年来沿用的传统工艺，改用二氧化碳为原料进行生产，开二氧化碳制备有机高分子材料先河。这一技术成果的成功产业化，不仅为聚氨酯塑料提供了一种全新的原材料，还可以衍生出众多新型产品，从而开创出一个新兴的产业，形成一个全新的塑料产业链条。由此企业也将面对一个百万吨级甚至千万吨级的巨大消费市场，目前国内可降解塑料每年需求量就达150万至200万吨。目前，中科金龙第一条2万吨规模的新型多元醇生产线将投入批量生产，且正在进行5万吨规模生产线的可行性研究，预计在2008年形成年产5万吨脂肪族聚碳酸酯树脂，实现年产值8亿元、利税1.2亿元。河南天冠集团与中山大学合作，共同开发出了先进的加工方法生产二氧化碳全降解塑料产品。经过年产50吨中试生产线的试验，低压聚合工艺已成熟，聚合物的后处理工艺也有了较大的突破，试验产品经检测,各项理化指标均达到国内外同类产品的先进水平。集团现已完成了企业标准的制定并具备产业化条件。已建设千吨级生产装置。天冠集团规划到2007年，建成5万吨／年二氧化碳全降解塑料工程，至2010年建成20万吨／年二氧化碳全降解塑料工程。20万吨二氧化碳全降解塑料项目总投资为15.96亿元，其中固定资产投资15.62亿元，铺底流资3367万元。项目建成达产后，预计年新增销售收入34亿元，税利近7亿元，其中利润总额3.5亿元。中海石油化学公司目前也在筹建2万吨/年二氧化碳基可降解塑料项目，估算总投资21799万元。查看更多

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精馏塔液泛严重的原因？谢谢1、2楼的朋友，我现在使用的精馏塔是筛板塔，没有降液管，以前和公司同事讨论液泛可能是冷却效果不好，导致塔压升高，引起液泛，但是对两级冷却器清理后，液泛还是较为严重，现在考虑可能是在检修精馏塔时塔盘安装可能不水平，形成了偏流，但是现在还没确定。查看更多

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氯水生产次钠可行吗? 氯水含氯气9克/升最高，生产出的次钠是什么浓度呢查看更多

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大家好，高炉煤气的气体成分都有哪些？求具体百分比。那 ...？高炉煤气的气体成分和百分比（%）：氢气（h2）1.5~3.0 甲烷（ch4）0.2~0.5 一氧化碳（co）25~30 二氧化碳（co2）9~12 氮气（n2）55~60% 氧气（o2）0.2~0.4 其余为杂质（粉尘等）查看更多

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仪器设备

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震动的主因是什么？ 看来我的描述有问题大家都没搞明白哪里加垫片借个图片说明一下，查看更多

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仪器设备

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仪表废旧利用？仪表零件的互换性决定了是否能废旧利用，比如同一个设计标准东西可以进行互换废旧利用。比如接头、法兰、信号等。还有同一品牌的元件，同样可以进行直接废旧利用。查看更多

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管链输送机盘片磨损快？ 你的沙粒颗粒多大？是否考虑采用压缩空气输送查看更多

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碳钢设备化学清洗预膜处理适合的工艺系统? 刚才有个帖子问的和你一样的问题同一个人，层主真是好人，热心人！！！赞！！！！！查看更多

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化学学科

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该怎么精制? 难度有点大哈! 查看更多

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框架结构的建筑地坪和框架柱交接处如何处理呢? 一般情况，地坪在露天（尤其是北方）时，地坪的混凝土和柱最好是脱开的。查看更多

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仪器设备

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震动的主因是什么？估计是配合尺寸出问题。他们说，轴承体有点跟转。所以加铜垫。加后重新找正的。轴承体温度降下来了，但是 ... 在底部加铜皮不是很明白楼主的作法，是滑动轴承吗？为什么不在轴承顶部加铜皮？也就是加瓦背紧力。如果是滑动轴承是圆瓦还是其他结构形式的？轴径多大，瓦顶隙，侧隙多少？查看更多

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晒晒我的注化成绩？ 恭喜楼主我们省的还没有消息呢捉急查看更多

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外企“老白领”的生存心经？ 楼主，不论什么情况你一定要hold住！hold住就是胜利！查看更多

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石化和化学工业“十二五”发展规划？ 那天在中央二套证劵分析上看到！查看更多

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安全环保

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化学学科

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请大家讨论催化剂固体废弃物的处理方法？ 我公司可以回收含金属催化剂，资质都有的，需要的联系我查看更多

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双相不锈钢SAF 2205中的SAF代表什么？ saf是瑞典标准代号，就好象中国gb,到处都能看到查看更多

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酸洗和钝化的话题？ 当介质为酸时，必须酸洗和钝化，冲洗应在这之前。查看更多

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分散染料水溶性？你可以先确定一下,母液水的成份和染料的成份是不是一样的?这一点很重要.其实很多非水溶性的染料在水中也是有一定的溶解度的,只是量比较少而矣.查看更多

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脱硫中不时补充碱液量大不大? 我们装置就没补充过碱液，贫甲醇ph一直还挺好的！查看更多

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仪器设备

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请问国内有哦蒙乃尔的生产厂家吗? 网址无法打开查看更多

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简介

职业：上海燕达建设有限公司 - 工艺专业主任

学校：山东胜利职业学院 - 机电一体化

地区：河北省

个人简介：只要让我创造一个国家的迷信，我就不管归谁给他制定法律，也不管归谁给它编歌曲了。查看更多

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