三苯基氧化膦的熔点为154-158°C，沸点为462.9±18.0°C，闪点为233.8±21.2°C，蒸汽压为2.62E-08mmHg at 25°C。它的分子结构类似于Ph3PO与POCl3，都是四面体结构。

三苯基氧化膦的氧化还原性质

三苯基氧化膦的刚性骨架和氧原子的碱性使其能够诱发其他难以结晶的化合物结晶，尤其对于含有酸性氢的物质如酚具有很好的效果。

许多金属离子可以催化PPh3氧化为Ph3PO，反应如下：2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO。因此，三苯基氧化膦样品中常常含有杂质三苯基氧膦。此外，氧化的三苯基氧化膦可以通过与三氯硅烷反应再生。

三苯基氧化膦与金属原子的相互作用

三苯基氧化膦可以与许多"硬酸"金属原子配合形成配合物，典型的例子是四面体型的NiCl2(OPPh3)2。

有机合成中的副产物

在许多有机合成反应中，如Wittig、Staudinger和光延反应，都会产生三苯基氧化膦作为副产物。另外，Ph3PCl2在将醇转化为氯代烃时也会生成三苯基氧化膦。

三苯基氧化膦的制取方法

三苯基氧化膦可以通过多种有机合成反应制取，例如Wittig、Staudinger和光延反应。此外，Ph3PCl2在将醇转化为氯代烃时也会生成三苯基氧化膦。

三苯基二氯化膦是合成三苯基膦的重要中间体，尤其在以Wittig反应的副产品三苯基氧化膦为原料，合成三苯基膦的方法中，三苯基二氯化膦是关键的中间体。

过去的方法中，使用的原料价格昂贵，产率低，反应产生废物多，对环境污染大。本发明提供了一种产率高、生产成本低、安全性高、对环境污染小、易实现工业化生产的三苯基二氯化膦合成方法。

本发明采用三光气或二光气代替光气进行反应，三光气的量可以是0.25～2mol/mol三苯基氧化膦，尤以0.33～1mol/mol三苯基氧化膦为佳；二光气的量可以是0.4～3mol/mol三苯基氧化膦，尤以0.66～1.5mol/mol三苯基氧化膦为佳。

所用的溶剂可以是甲苯、氯苯、二氯苯等芳香类溶剂，或者二氯化碳、氯仿、四氯化碳等分子中含氯的有机溶剂，以氯苯、甲苯为佳。

所用的催化剂可以是N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶、四丁基氯化铵、N-甲基咪唑等活泼亲核试剂中的一种或者两种，其中尤以三乙胺为佳。

反应温度可以在-20℃～80℃下进行，尤以30℃～60℃为佳。

本发明的优点是：1)采用常温下为固体的三光气或者液体的二光气代替气体光气为原料，原料易于运输、保存。2)反应溶剂用量少、溶剂可方便的回收套用。3)反应副产物少，反应原料可以方便回收套用。4)反应的条件温和，在常温常压下即可很好的反应。

具体实施方式为，在100ml的四颈烧瓶中加入8g三苯基氧化膦和25ml甲苯，搅拌使之溶解完全，加入少量的三乙胺催化剂，然后在20℃下慢慢滴加入含三光气3.0g的15ml甲苯溶液，滴加半小时，然后继续搅拌8小时，摩尔产率为82.2％。

三苯基磷是一种白色固体化合物，化学式为(C6H5)3P，是磷化氢的三苯取代物。它具有还原性和亲核性，在有机反应中有广泛的应用。

三苯基磷的相关反应

三苯基磷在空气中缓慢被氧化为三苯基氧化膦：

2 PPh3 + O2 → 2OPPh3

为了提纯久置的三苯基磷，通常将含有三苯基氧化膦杂质的样品在热的乙醇或异丙醇中溶解，然后对三苯基磷进行重结晶。这是因为三苯基氧化膦是极性较大的分子，会留在溶液中，从而实现分离的目的。

除了缓慢的氧化反应外，三苯基磷还具有良好的还原性能，可以将过氧化物还原，并保持其构型稳定。

三苯基磷还可以脱去多硫化物和环硫化物中的“零价硫”，甚至可以吸收单质硫。但是与硫醇、硫醚等化合物却不能反应。它可以转化为三苯基硫化膦（Ph3PS），用于测定硫化橡胶等物质中的“零价硫”。

三苯基磷与红硒和硒氰根离子等反应可以得到相应的硒化膦化合物。

叠氮化合物与三苯基磷反应生成亚胺的类似物，例如Staudinger反应。

氯气可以与三苯基磷反应生成三苯基二氯化膦（[PPh3Cl]Cl），常用于将醇转化为卤代烃。

三苯基磷是一种弱碱，但仍可以与强酸如氢溴酸生成稳定的盐。它还可以与二氟溴乙酸钾反应，得到三苯基基二氟乙酸内盐。

三苯基磷的应用

三苯基磷在臭氧化反应中作为还原剂使用。

它也可以作为光延反应试剂。

作为一些过渡金属催化剂中的配体，如四(三苯基膦)钯和威尔金森催化剂。

与水配合后，三苯基磷可以作为叠氮化物的还原剂，将有机叠氮化物还原为胺。

在炔酸酯变二烯反应中，三苯基磷可以作为催化剂，促使α,β-炔酸酯重排为共轭二烯酸酯。

此外，三苯基磷还可以用于合成维蒂希反应中的磷叶立德。

Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br? -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2?

背景及概述^[1]

二苯基次膦酰氯是一种重要的化学物质，可用于制备混凝土用复合型缓凝减水剂和阻燃剂二苯基次膦酰-N-笼状磷酸酯胺化合物等。它可以通过二苯基氯化膦和三氟甲磺酸的反应来合成。

制备^[1]

在经氮气置换后的反应瓶中，将三苯基氧化膦、二苯基氯化膦和三氟甲磺酸按一定比例加入。然后升温至150℃，保温12小时。冷却至室温后，通过真空泵将反应物提取出来，得到二苯基氯化膦和二苯基次膦酰氯的混合物。

应用^[2-3]

应用一、

一种长距离泵送混凝土用复合型缓凝减水剂已经被公开。该减水剂由多种原料制成，其中包括二苯基次膦酰氯。该减水剂具有良好的减水效果、保水性和调节凝结时间的能力。

应用二、

一种阻燃剂二苯基次膦酰-N-笼状磷酸酯胺化合物及其制备方法已经被提出。该化合物是一种优良的磷氮协同阻燃剂，适用于多种材料的阻燃。制备该化合物的方法简单，适合工业化生产。

参考文献

[1]CN201810201659.1一种还原制备三苯基膦的方法

[2]CN201710971195.8一种长距离泵送混凝土用复合型缓凝减水剂

[3]CN201811145924.5阻燃剂二苯基次膦酰-N-笼状磷酸酯胺化合物及其制备方法

三环己基膦是一种有机金属化学中常用的单膦配体，具有广泛的应用领域。它是一种白色固体，在常见的有机溶剂中易溶解，但在水中不溶。作为一种弱碱性化合物，它可以与酸反应生成盐。同时，三环己基膦还可以作为亲电性较弱的亲核试剂，在一些有机反应中发挥重要作用。

稳定性

尽管三环己基膦是一种相对稳定的化合物，但在氧气和水分的存在下会逐渐分解。因此，在储存和操作时需要保持无水和无氧的条件。

合成方法

图1 展示了三环己基膦的合成路线。在氮气环境下，通过将三苯基氧化膦、干燥的正己烷和络合铝氢试剂加入Schlenk管中，并在室温下进行搅拌反应，最终可以得到三环己基膦产物。在制备过程中需要保持无水无氧条件，以避免产率降低。

应用

由于三环己基膦具有良好的可溶性、热稳定性和电子性质，因此在有机合成中得到广泛应用。它可以作为钯催化的配体、金属有机化学的前体以及光稳定剂等。在Suzuki偶联反应中，三环己基膦可以作为配体，该反应是一种常用的构建C-C键的方法。此外，还有文献报道三环己基膦能够与金属钯结合催化Heck反应，该反应也是一种重要的构建C-C键的方法。

参考文献

[1] Kapusniak, Lukasz et al Organometallics, 40(6), 693-701; 2021

[2] Tzouras, Nikolaos V. et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 58(61), 8516-8519; 2022