背景及概述^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌是一种钌催化剂，具有良好的极性单体耐受性。它可以用于合成环烯烃共聚物，而这些共聚物在光学、信息、电器和医用材料等领域有广泛的应用。

制备^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌的制备方法如下：

1）在一个100mL的单口瓶中，加入4.96克苯甲醛-对甲基苯磺酰腙、1.75克甲醇钠和40mL二缩三乙二醇。将单口瓶放在60℃的水浴中反应1小时。反应结束后，将甲醇从反应溶液中抽取出来，得到合成产物。将产物在冰水中用正戊烷萃取，然后用饱和的NaCl水溶液萃取。最后将萃取产物旋干，得到苯基重氮甲烷，产率为50％。

2）向一个250mL的支口瓶中加入4.0克二氯三(三苯基膦)合钌，通入氮气置换空气，然后注入40mL经过三次液氮冷冻-融化处理的二氯甲烷。将支口瓶置于-78℃的冷浴中，在搅拌的条件下加入-50℃质量浓度为98.5mg/mL的苯基重氮甲烷的戊烷溶液10mL。将得到的混合物在-70℃下搅拌10分钟后，加入40mL、-50℃质量浓度为0.064g/mL的三环己基膦的二氯甲烷溶液，在25℃下反应30分钟。反应结束后，过滤反应溶液以除去不溶物，浓缩溶液至10mL后再次过滤。向过滤产物中加入100mL经过三次液氮冷冻-融化处理的甲醇进行沉淀。将沉淀物用甲醇洗涤三次，再用丙酮洗涤两次，最后进行3小时的真空干燥，得到2.1g的产品。该方法的产率为81％。核磁共振氢谱和磷谱检测结果表明，得到的产品为苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌。

参考文献

[1]CN201510306010.2一种极性环烯烃共聚物及其制备方法

苄基丙酮是一种常用于调配香精香料和医药中间体的化合物。传统的苄基丙酮生产方法包括氯苄缩合、水解和脱二氧化碳，以及苯甲醛和丙酮合成苄叉丙酮再经氢化还原得到苄基丙酮。然而，这些传统方法步骤繁多、复杂，设备和资金投入大，同时还会产生大量废盐水，处理难度大，给企业带来了环保压力。

新的制备方法

现在有两种新的制备苄基丙酮的方法：

方法1：将三氯化铝和苯加入四口瓶中，在适当温度下搅拌均匀。然后向滴液漏斗中滴加丁烯酮和苯的混合物，控制反应温度并滴加完混合物。继续反应并加入水洗涤，回收苯后进行精制，最终得到苄基丙酮。

方法2：在反应容器中加入环己烷、氯化亚锡和乙酰乙酸乙酯，控制搅拌速度和反应时间。然后滴加苄基胺并继续反应，最后加入亚硫酸氢钾溶液和草酸调节溶液，进行减压蒸馏和洗涤，最终得到苄基丙酮。

参考资料：

[1] CN201710408464.X 一种苄基丙酮的合成方法

[2] CN201510996185.0 一种止咳酮药物中间体苄基丙酮的合成方法

乙酰丙酮铜的合成方法及应用

乙酰丙酮铜是一种常用于医药和化工领域的化合物，具有广泛的用途。它可以用于合成噁唑、异噁唑类化合物，常见的合成方法是通过草酸二乙酯、丙酮和乙醇钠反应，再经过蒸馏得到产品。

合成方法一

将乙酰丙酮铜（II）或铜（acac）2乙酸铜（III）一水合物溶解在水中，加热并搅拌溶液，然后缓慢加入20%的KOH水溶液以沉淀金属的水合氧化物。继续加入碱直到溶液的pH值达到约8。通过倾析和洗涤，最终通过滤纸过滤化合物，并用冷水洗涤。将沉淀转移到烧杯中，加入蒸馏乙酰丙酮并混合反应。最后通过滤纸过滤化合物并干燥得到乙酰丙酮酸铜。

合成方法二

将脱脂铜板置于3，5-二叔丁基-6-三氰基乙烯基苯并喹啉-1，2和乙酰丙酮的溶液中，回流煮沸后过滤得到乙酰丙酮酸铜的沉淀。用溶剂洗涤并干燥后得到乙酰丙酮酸铜。

图1 乙酰丙酮酸铜的合成路线[2]。

参考文献

[1] 邱方利. 乙酰丙酮酸铜的合成[J].化工科技,2008(03):20-21+31.DOI:10.16664/j.cnki.issn1008-0511.2008.03.007.

[2] Cheng, Ben; et al. Revealing the Ligand Effect on Copper(I) Disproportionation via Operando IR Spectra. Organometallics (2015), 34(1), 206-211.

本研究旨在探讨合成3-氨基-4-甲酰胺基吡唑半硫酸盐的方法，希望通过这项研究为相关领域的合成化学和应用研究提供新的思路和实验支持。

背景：3-氨基-4-甲酰胺基吡唑半硫酸盐是一种重要的中间体，主要用于合成别嘌呤类药物。这类药物及其代谢产物可抑制黄嘌呤氧化酶，阻止次黄嘌呤和黄嘌呤转化为尿酸，从而减少尿酸的生成。这种作用使得血液和尿液中的尿酸含量降低到溶解度以下水平，有效预防尿酸在关节和其他组织内形成结晶沉积。

合成：

以氰乙酰胺、原甲酸三乙酯、水合肼、硫酸等为原料在催化剂作用下制得3?氨基?4?甲酰胺基吡唑半硫酸盐粗品，并进行抽滤、漂洗、烘干、粉碎得3?氨基?4?甲酰胺基吡唑半硫酸盐，具体步骤如下：

(1)、将氰乙酰胺投入反应釜内，投入原甲酸三乙酯、吗啉、催化剂、乙腈溶剂升温到100?105℃，保温25?35分钟，当反应后温度自行下降到80?85℃，保温55?65分钟，监控反应结束；

(2)、原料反应完结束后，降温到25℃左右，抽入乙醇 ，进行离心、漂洗、离心、烘干得中间体；

(3)、将步骤（2)中得到的中间体与工业水合肼在60?95℃反应，反应结束后再与稀硫酸中和成盐得3?氨基?4?甲酰胺基吡唑半硫酸盐，离心收集晶体，再用冷水洗涤、丙酮洗涤、真空干燥得3?氨基?4?甲酰胺基吡唑半硫酸盐产品。

具体实施如下：(1)将 300kg 氰乙酰胺投入反应釜内,投入原甲酸三乙醋 720kg、吗啉 450kg、催化剂2kg、乙腈260kg,升温到100-105℃,保温 30分钟 ；反应后温度自行下降到80-85℃,保温60分钟,监控反应毕 ；

（2）原料反应完毕,降温到 25C左右,进行离心,用乙醇漂洗、离心、烘干得中间体；

(3)取上述制备步骤(2)中的中间体 100kg,投入到48kg 工业水合中,在60-95C反应,反应结束后再与稀硫酸中和成盐,离心收集晶体,用冷水洗涤二次,丙酮洗涤一次,真空烘干得3-氨基-4-甲酰胺基吡唑半硫酸盐产品80kg,将所得的产品采用液相色谱分析法检测其含量 99%。

参考文献：

[1] 安徽绩溪县徽煌化工有限公司. 一种3-氨基-4-甲酰胺基吡唑半硫酸盐的制备方法:CN201510296248.1[P]. 2015-09-23.

[2] 湖北广辰药业有限公司. 一种用于制备3-氨基-4-甲酰胺基吡唑半硫酸盐的反应釜:CN202220256313.3[P]. 2022-10-11.

双(2-二苯基磷苯基)醚是一种用于钌催化的绿色胺合成过程的配体。它可以通过以下步骤制备：

1. 在己烷中稀释0.02mol的二苯醚，并在-78℃下滴加n-BuLi的己烷溶液，反应1小时。

2. 将15mL二苯基氯化膦的正己烷溶液滴加到步骤1的反应体系中，并在室温下继续搅拌反应16小时。

通过旋转蒸发除去溶剂，得到淡黄色粘性油状物，用丙酮洗涤后真空干燥，得到白色粉末。

双(2-二苯基磷苯基)醚的收率为87％，其结构经过¹H NMR(400MHz,C6D6)分析。

双(2-二苯基磷苯基)醚的应用

应用一：传感器用绝缘材料

CN201910479617.9提供了一种传感器用绝缘材料及其制备方法。该材料由三元乙丙橡胶、硅橡胶、聚酰亚胺、4-羟基-8-甲氧基喹啉-3-羧酸、双(2-二苯基磷苯基)醚等原料制成。该绝缘材料具有高的绝缘效果、检测精度和安全性，同时具有抗老化性能和长使用寿命。

应用二：发绿光的双核Cu(I)配合物发光材料

CN201310611365.3公开了一种发绿光的双核Cu(I)配合物发光材料及其制备方法。该材料由溴化亚铜与双(2-二苯基磷苯基)醚配体络合得到，具有高的发光效率和热稳定性。该材料可以用作光致发光绿光材料或多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层绿光材料。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810362109.8 前过渡金属化合物及其制备方法和中间体以及在烯烃聚合中的应用

[2] CN201910479617.9一种传感器用绝缘材料及其制备方法

[3] CN201310611365.3一种双核亚铜配合物发光材料及其制备方法

4-溴-3，6-二氯哒嗪是一种常用的医药合成中间体。当接触到4-溴-3，6-二氯哒嗪时，应采取相应的应急措施。如果吸入，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，请脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，应就医；如果眼睛接触，请分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，请立即漱口，禁止催吐，并应立即就医。

制备方法

4-溴-3，6-二氯哒嗪的制备方法如下：将硫酸肼盐（51g）悬浮于水（250ml）中，加热至回流并滴加溴代马来酸酐（90.38g）。将混合物加热回流4小时，然后冷却至室温。用29g硫酸肼，53g溴代马来酸酐和130ml水重复该反应。通过过滤收集沉淀物，用水和丙酮洗涤，并在真空中合并干燥，得到4-溴-3，6-哒嗪二酮，为白色固体（113g）。

应用领域

除了作为医药合成中间体外，4-溴-3，6-二氯哒嗪还可以用于制备其他化合物，例如3，4，6-三氯哒嗪二酮。制备方法为将4-溴-3，6-哒嗪二酮用三氯氧化磷（2×200ml）处理并加热回流3.5小时。然后将混合物冷却、蒸发并与甲苯共沸。将残余物在二氯甲烷和饱和碳酸氢钠水溶液之间分配，并用DCM再萃取两次。最后将有机萃取液干燥并蒸发，得到白色固体3，4，6-三氯哒嗪二酮（101.5g，87％）。

参考资料

[1] (WO2008116815) COMPOUNDS