丙酸桂酯是一种无色至淡黄色液体,具有类似葡萄、香脂和香辛料的香气。它的沸点为289℃,闪点高于100℃。丙酸桂酯几乎不溶于水、丙二醇和甘油,但可以与乙醚、氯仿和大多数非挥发性油混溶。在80%乙醇中,1ml丙酸桂酯可以溶解于2mL溶液中。
丙酸桂酯主要用作香料,特别适用于制作葡萄、树莓、醋栗和草莓型香精。
丙酸桂酯是通过桂醇与丙酸直接酯化反应制得。
根据FEMA(mg/kg)标准,丙酸桂酯在软饮料中的使用限量为1.0mg/kg,在冷饮中为4.3mg/kg,在糖果中为7.5mg/kg,在焙烤食品中为8.8mg/kg,在布丁类食品中为2.4~4.0mg/kg。
丙酸桂酯的含量可以通过酯测定法(OT-18)或使用非极性柱方法进行测定。
硫代二丙酸双十二烷酯(Dilauryl thiodipropionate;DLTP),又称硫代二丙酸二月桂酯,是一种被广泛应用于塑料、树脂、橡胶等领域的抗氧化剂。其毒性较低,被批准用于食用油脂或富含油脂的食品中。
硫代二丙酸双十二烷酯
硫代二丙酸双十二烷酯作为一种过氧化物分解剂,能有效地延长油脂及富脂食品的保存期,通过中断油脂自动氧化链反应中的氢过氧化物来实现抗氧化的目的。
硫代二丙酸双十二烷酯具有良好的抗氧化效果和稳定性,与其他抗氧化剂有协同效应,适用于猪油、花生油等食品。其热稳定性和时间稳定性优异,是一种具有推广价值的抗氧化剂。
[1]赖旭新,郑轶武,李炎.硫代二丙酸二月桂酯应用特性的研究[J].食品与发酵工业,1999,(01):30-33.
[2]李炎,易凯,金正林等.硫代二丙酸二月桂酯对食用油脂抗氧化作用的研究[J].食品与发酵工业,1993,(03):29-33.
3-马来酰亚胺基丙酸羟基琥珀酰亚胺酯是一种化合物,具有马来酰亚胺基团和NHS酯基团,表现出独特的活性和选择性。在化学反应中,它表现稳定但需避免潮湿和光照条件,同时具有刺激性,使用时需佩戴适当防护装备。
3-马来酰亚胺基丙酸羟基琥珀酰亚胺酯的性状
合成3-马来酰亚胺基丙酸羟基琥珀酰亚胺酯的方法是将3-马来酰亚胺丙酸与N-羟基琥珀酰亚胺按比例混合,在碱性条件下反应。通过控制反应温度、时间和反应物比例,得到纯净的马来酰亚胺酯产品。
3-马来酰亚胺基丙酸羟基琥珀酰亚胺酯可用于生物结合反应,与蛋白质选择性结合形成硫醚键和酰胺键。在科研实验中,常用于修饰和功能化生物分子,实现特异性标记和检测。在药物研发中,可作为合成中间体或修饰剂,改善药物性质,制备具有靶向性和治疗功能的药物偶联物。
[1]王桂春,骆浩,吕敏杰.3-马来酰亚胺基丙酸羟基琥珀酰亚胺酯的制备方法:CN202110393216.9[P].
[2]梁会会,杨皓然,方少明,等.3-马来酰亚胺基丙酸羟基琥珀酰亚胺酯的简洁高效合成[J].[2024-06-04].
[3]张珍坤,郑春雄,曹君,等.一种3-马来酰亚胺基丙酸羟基琥珀酰亚胺酯及其制备方法:CN201610404445.5[P].
微波辐射技术在有机合成领域具有独特的优势,本文旨在探讨如何利用微波辐射技术高效地合成丙酸苄酯。
背景:丙酸苄酯是一种重要的酯类香料,具有类似茉莉花的清甜香气和香韵,美国FDA、欧洲CE、中国国家标准GB2760-86规定允许使用于食品,主要用来配制香蕉、杏、桃子、樱桃、草莓等类型的香精。在日用化学工业中常用于高档皂用香精、果实香精、素馨香精的调料,具有广泛的开发利用前景。天然品丙酸苄酯存在于草莓等植物中。
为改进丙酸苄酯的合成方法近年来人们 一直在寻求更优良的催化剂,已发现碱金属的硫酸氢盐、磺酸树脂、固体超强酸、杂多酸以及过渡金属硫酸盐等均可作为合成丙酸苄酯的催化剂。微波辐射用于有机合成是近年来兴起的一种新技术,它可以极大地促进化学反应。
合成:
1. 方法一
微波辐射下,用SiO2负载磷钨酸催化剂直接催化合成丙酸苄酯。具体步骤如下:
(1)催化剂的制备
称取一定量经水洗、烘干(120℃)至恒重的SiO2,加入到一定浓度的磷钨酸水溶液中加热回流数小时后抽滤,水洗至中性,抽干后在105~120℃下干燥数小时,放入干燥器中备用。通过控制磷钨酸水溶液的浓度和回流时间来制备不同负载量的催化剂。
(2)丙酸苄酯的合成
向100mL的三颈圆底烧瓶中依次加入计量的丙酸、苯甲醇、环己烷(带水剂)和SiO2负载磷钨酸催化剂,装上分水器和回流冷凝管,将反应器置于微波腔中,用一定功率的微波辐射一定的时间,得无色反应混合物,滤出催化剂(该催化剂可重复使用),滤液蒸馏回收环己烷,收集220~223℃的馏分,得到具有类似茉莉青甜香气的无色透明液体产品。
2. 方法二
以磷钨酸作催化剂,环己烷为带水剂,微波辐射加热,用丙酸和苯甲醇直接合成丙酸苄酯。具体步骤如下:
在装有温度计、回流冷凝管和分水器的100ml三颈 烧瓶中,加入0.1mol丙酸,计量的苯甲醇、环己烷和催化剂及数粒沸石,置烧瓶部分于微波炉腔中(三颈在炉外),用一定功率微波辐射一定时间,冷却后放出水层,滤出催化剂,将反应液转入蒸馏瓶中进行蒸馏,蒸出环己烷。反应物冷至室温,分别用蒸馏水、5%碳酸钠、水洗 至中性。分出酯层,用无水硫酸镁干燥、过滤。常压蒸出 产物,收集沸点在219-220℃的馏分,即得。
3. 方法三
以三氧化二铝担载羧酸钾 ,以四丁基溴化铵 (TBAB)为相转移催化剂 ,采用微波辐射干反应技术 ,丙酸钾和氯苄直接酯化合成丙酸苄酯 ,最佳反应条件为:羧酸钾 0.1mol,氯代烷 0.12mol,TBAB1.5mmol,微波功率 400W ,微波辐射时间 3.2min ,产率 92 %。具体步骤如下:
把5.6 g(0.1 mol)氢氧化钾溶解在装有10 mL水的烧瓶中,慢慢加入0.1 mol羧酸,冷却至室温。加入0.5 g(1.5 mmol)TBAB,溶解后加入30 g三氧化二铝,去水至干;加入氯代烷0.12 mol,搅拌均匀后放入微波炉中心,400 W辐射3.2 min,反应混合物冷却到室温,用乙醚萃取,回收乙醚后减压蒸馏,收集产物。
参考文献:
[1]张敏,袁先友,蒋海明等. 微波辐射SiO_2负载磷钨酸催化合成丙酸苄酯 [J]. 香料香精化妆品, 2005, (02): 23-25+46.
[2]谭志斗. 微波辐射磷钨酸催化合成丙酸苄酯 [J]. 安徽化工, 2003, (03): 14-16.
[3]苏桂发,李新生,王龙杰. 微波辐射相转移催化合成丙酸苄酯 [J]. 精细化工, 2000, (03): 143-144. DOI:10.13550/j.jxhg.2000.03.008.
[4]刘玮炜,刘铁民,陈胜志. 微波辐射下丙酸和苄醇酯化反应的研究 [J]. 淮海工学院学报(自然科学版), 1999, (01): 30-32.
< >2.辅抗氧剂
亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和硫醇类是典型的辅抗氧剂,
常用的有:
(1)三(壬基代苯基)亚磷酸酯(简称tnp)
琥珀色粘稠液体,可溶于丙酮、乙醇、苯、四氯化碳,不溶于水,无臭、无味、无毒。
(2)三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(简称tbp)
(3)二亚磷酸双十八酯季戊四醇酯(简称dpd)
(4)四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯撑二磷酸酯
(5)硫代二丙酸二月桂酸酯(简称dltdp)
白色絮片状结晶固体,熔点38-40℃,毒性低,四氯化碳、石油醚,不溶于水。
茉莉酮是一种存在于茉莉花提取物中的化合物,学名为"3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮"。除了茉莉油外,它还存在于橙花油、长寿花油、香柠檬油和薄荷油中。茉莉酮可以用于制备茉莉香精等产品。
茉莉酮可以从天然产物如茉莉花精油中提取,但更常见的是通过人工合成方法制取。合成工艺有多种方法,主要包括以下几类:
1. 利用RCH2COCH2CH2COCH3型二酮为原料:在碱性条件下进行闭环反应得到环戊酮化合物。例如,可以以3-已烯醇为原料进行以下步骤得到产品。另外,也可以直接利用γ-酮醛和甲基乙烯基酮作为原料。
2. 由2-甲基呋喃为原料:一般的工艺是在杂环上引入所需的醚基,然后进行开环和环化反应。例如:
3. 以环戊二烯或环烯酮为原料:可以直接在环上引入所需的侧链。例如:
CN201910269862.7公开了一种含有顺式茉莉酮的草莓型食用香精的配方。该香精包含乙酸、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、异戊酸乙酯、顺式茉莉酮、2-甲基丁酸、叶醇、已酸、乙酸叶醇酯、乙酸反-2-已烯酯、苯乙醇、呋喃酮、异戊酸异戊酯、星萍酯、苯甲醛丙二缩醛、桂酸甲酯、丙位癸内酯、香兰素丙二缩醛和丙二醇。通过添加顺式茉莉酮和其他成分,该食用香精增加了草莓香气的新鲜度,使草莓香气更加诱人。
[1]化学词典
[2]合成香料产品技术手册
[3] [中国发明] CN201910269862.7 一种含有顺式茉莉酮的草莓型食用香精
引言:
L-酪氨酸甲酯在生物化学和药物研发中具有广泛的应用。它不仅用于合成复杂的生物分子,还作为药物中间体和研究工具,帮助探索新药和生物活性物质。
简介:
L-酪氨酸甲酯,英文名称:methyl L-tyrosinate,CAS:1080-06-4,分子式:C10H13NO3,外观与性状:白色至灰白色结晶粉末,密度:1.21 g/cm3,沸点:330℃ at 760 mmHg,熔点:134-136 ℃(lit.)。L-酪氨酸诱导的抗伤害作用是由中枢δ-阿片受体和延髓脊髓去甲肾上腺素能系统介导的。L-酪氨酸甲酯的结构如下:
应用举例:
1. 制备苯并噁咗衍生物
牛誉博等人报道了一种苯并噁咗衍生物的制备方法,包括下步骤:(1)将L-酪氨酸甲酯加入反应容器内,并加入0.08g、1.28mmol硫酸钠搅拌,静置40分钟;(2)反应得到3-4-羟基-3-硝基苯基-2-三氟乙酰氨基丙酸甲酯,化合物在3MHCl/MeOH中加热回流20小时;(3)可以脱三氟乙酰保护得到S-2-氨基-3-4-羟基-3-硝基苯基丙酸甲酯盐酸盐,收率90%;(4)氨基用Boc保护后与中间体11成二乙氧膦酰基苯并噁唑6,收率约为45%;(5)6与中间体醛12对接后得到7,再经Pt还原双键得到8、去Boc即得到氨基酸甲酯9,两步总收率76%。
2. 制备胰岛素增敏剂
钟天桂等人报道了一种胰岛素增敏剂的制备工艺,包括:2-(4-氟苯甲酰基)环己酮、L-酪氨酸甲酯、二氧六环和甲苯混合,通入氮气反应,再进行蒸馏程序,加入苯甲醚及钯/碳进行反应,得到第一产物。第一产物与二氯甲烷混合,将甲基磺酰氯及吡啶加入反应,蒸馏去除二氯甲烷,得到第二产物。第二产物、四氢呋喃及1,2-二溴乙烷混合反应,利用水稀释得到第三产物。第三产物、盐类、氯化亚铜、咔唑、8-羟基喹啉及二甲亚砜混合反应,用水稀释及乙酸乙酯萃取,蒸馏除去乙酸乙酯,得到最后产物2-[2-(4-氟苯甲酰基)苯胺]-3-[4-(2-咔唑基乙氧基)苯基]-丙酸甲酯,收率为47%,最后产物与咔唑的对接中,可以避免新型胰岛素增敏剂西格列羧的合成反应的酯有水解的情况发生。
3. 制备R-(+)-α-环己基扁桃酸
袁汉等人报道了一种R-(+)-α-环己基扁桃酸的制备方法,具体包括:S1.反应:反应釜中加入乙腈、水、α-环己基扁桃酸、L-酪氨酸甲酯,反应后降温过滤,固体用于回收L-酪氨酸甲酯及S-(+)-α-环己基扁桃酸,滤液备用;S2.分离:滤液减压浓缩得油状物,向油状物中加入甲苯和水,静置分层,有机相用于下步操作;S3.析晶:包括一次析晶和二次析晶;S4.干燥:将一次析晶和二次析晶所得R-(+)-α-环己基扁桃酸在温度≤50℃的条件下干燥,制得干品R-(+)-α-环己基扁桃酸。
4. 制备S-(+)-α-环己基扁桃酸
胡珊珊等人以L-酪氨酸甲酯为拆分剂对α-环己基扁桃酸进行拆分得到S-型对映体。采取在低温下加料,等反应完毕后再升温到回流并冷却结晶的方式,减少了副产物的生成。最佳条件为 :乙腈与水质量比为10∶1,CHMA与L-TME摩尔比为1∶0.75,得到S-CHMA的收率为理论收率的83.2%,光学纯度大于97%。
5. 合成酰胺类化合物
吴通荣等人选取原儿茶酸和胡椒酸两种羧酸化合物,通过酰胺键与L-酪氨酸甲酯、D-酪氨酸甲酯、章胺、多巴胺4种具有生物活性的胺类的化合物偶联,成功合成了8个新型酰胺类化合物。
参考:
[1] 牛誉博. 一种苯并噁咗衍生物的制备方法. 2016-02-10.
[2] 南通恒盛精细化工有限公司. 一种胰岛素增敏剂的制备工艺. 2015-07-01.
[3] 成都百事兴科技实业有限公司. R-(+)-α-环己基扁桃酸的制备方法. 2014-05-07.
[4] 胡珊珊,吴怡祖,史美仁. 以L-酪氨酸甲酯为拆分剂制备S-(+)-α-环己基扁桃酸[J]. 南京工业大学学报(自然科学版),2005,27(1):37-40. DOI:10.3969/j.issn.1671-7627.2005.01.008.
[5] 吴通荣,简荣超,陈小乐,等. 新型酰胺类化合物的合成及其生物活性[J]. 合成化学,2021,29(1):65-70. DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19390.