最近在做一个模拟。邻二甲苯与空气通过列管式固定床反应器生成 邻苯二甲酸酐。小弟想知道用哪个模块进行模拟并设置如下参数？ 反应平衡常数表达式： lnk=a+b+clnk+dt+et2+ft3+gt4+ht5 转化率：95.92％； 苯酐选择性：约0.8； 催化剂：低温高空速、v2o5-tio2负载在惰性载体上的催化剂； 空邻比：9.5:1； 主要副产物：苯肽、顺酐、苯甲酸、柠康酐、二氧化碳。

亚硝基苯或其衍生物是一类在化学领域中广泛应用的重要化合物，可用于合成聚合物、药品、染料和香水。此外，亚硝基化合物还是有机合成化学中间体，可用于各种反应。本文介绍了一种新型的制备亚硝基苯或其衍生物的方法，该方法简单、成本低、安全性高且合成率较高。

制备方法

本文使用氢氧化锆或含有氢氧化锆的组合物作为催化剂，通过催化氧化苯胺或其衍生物来制备亚硝基苯或其衍生物。具体的合成反应式请参见下图：

图1 亚硝基苯合成反应式

实验步骤

方法一：

将3.0g氢氧化锆催化剂加入250mL容器中，然后加入9.3g苯胺和46.5g均三甲苯。在30℃条件下，边搅拌边滴加0.3mol过氧化氢(即30ml质量含量为30%的过氧化氢水溶液)，反应1小时。然后经过滤、蒸馏和重结晶，得到亚硝基苯产物。

方法二：

将3.0g氢氧化锆催化剂加入250mL容器中，然后加入10.3g苯胺和56.5g均三甲苯。在30℃条件下，边搅拌边滴加0.3mol过氧化氢(即30ml质量含量为30%的过氧化氢水溶液)，反应1.5小时。然后经过滤、蒸馏和重结晶，得到亚硝基苯产物。

参考文献

[1] CN202110528367.0.

间甲基苯甲酸为白色针状晶体或微黄色片状，可用作有机合成中间体，主要用于生产高效避蚊剂N,N-二乙基间甲苯甲酰胺、间甲苯甲酰氯、间甲苯腈等。

生产工艺

以间二甲苯为主要原料，经氧化、精馏主要工序而生成间甲基苯甲酸。氧化工序采用空气氧化法，加入可溶性钴盐催化剂，该催化剂所占重量百分比为0.09～0.12%。控制反应温度为110～150℃，反应压力为0.2～0.4MPa。精馏工序中，加温至200～220℃，维持真空度0.06～0.08MPa。上述氧化反应属于自由基的链式反应。

为进一步提高产品的纯度和收得率，氧化工序中控制氧化时间在120分钟之内，或测得间甲基苯甲酸的转化率为10-15%时即停止氧化，以免生成不需要的副产品。精馏工序中，当分馏塔中温度高于240℃时，分馏结束。

该方法生产周期短，工艺简单，制成的间甲基苯甲酸为白色结晶体，杂质少，纯度在98%以上，这种间甲基苯甲酸作为中间体生产出的高效驱虫剂可有效地驱避蚊虫，而不是直接毒杀，对人体和环境无害，不受使用空间和场所的限制。

参考文献

CN1111233A

对甲苯胺是一种无色薄片状物质，暴露在空气和光线下会变成暗色。在流动和搅拌过程中可能会产生静电。加热和燃烧对甲苯胺会分解，产生含有氮氧化物的有毒烟雾。它还会与强氧化剂和强酸发生反应，对某些塑料有腐蚀作用。

对甲苯胺的生产工艺

目前，对甲苯胺的生产一般是通过对硝基甲苯的还原来实现的。常用的生产工艺是使用硫化钠进行还原反应，反应液经过分层去水后，通过减压蒸馏、冷凝、结晶和干燥等步骤得到成品。硫化碱还原法是国内生产厂家广泛采用的方法，但是它的生产成本较高，会产生污水且难以处理，产品收率也较低，只有88.9%。

另外，还有一种制备对甲苯胺的方法，它的特点是将对硝基甲苯在工艺温度条件下通入0.48-0.54重量份的氢气，并在加有催化剂的还原塔内进行还原反应，然后将还原产物转移到精馏釜进行精制，最终得到产品。

这种制备方法有效地节约了原料的使用，合理地减少了能量损耗，并降低了生产过程中的污染。

均三甲苯呈无色液体状，有特殊气味。其不溶于水，可溶于乙醇、乙醚、苯。

均三甲苯的化学性质

均三甲苯有毒，易燃易爆，凝固点-44.72℃。存在于煤焦油和某些石油中。均三甲苯用稀硝酸氧化可生成1，3，5-苯三甲酸。

均三甲苯的制备方法

1.由C9芳烃分离而得。

2.以偏三甲苯为原料的异构化法，分馏所得的1,3,5-三甲苯的单程产率为21.6%，纯度达95%以上。

3.丙酮在硫酸催化下脱水合成以13%-15%的收率可获得该品。

4.在煤焦油和石油粗品中分离而得。

均三甲苯的应用

在科学研究和化工生产中，均三甲苯广泛地用作溶剂。它可燃，有刺激性，而且凝固点很低。

在电子工业中，由于均三甲苯是一种良好的溶剂，它还被用作硅酮感光片的显影剂。

均三甲苯也是一种城市中常见的挥发性有机化合物（VOC），主要由燃烧产生。

均三甲苯的危险性

均三甲苯基燃烧时分解，生成有毒、刺激性烟雾。其与强氧化剂急剧地发生反应，具有着火和爆炸的危险。

均三甲苯的健康危害

均三甲苯刺激眼睛、皮肤和呼吸道。如果该液体被吞咽，吸入肺中，可能导致化学肺炎。

长期或反复接触均三甲苯会使皮肤脱脂，导致干燥或皲裂。反复或长期吸入，可能对肺造成影响。

邻氯甲苯是一种重要化工原料中间体，广泛应用于农药、医药、染料和油漆等方面。又是性能良好的中沸点有机溶剂；目前，邻氯甲苯日益广泛地应用于有机合成方面。

以邻氯甲苯为原料，三氯化铝为催化剂，可直接合成噻唑类农药杀菌剂；邻氯甲苯与二氯烷烃经缩合反应的产物可用作高压润滑脂和油类；邻氯甲苯在氢氧化钠碱性条件下水解合成间甲酚和邻甲酚，收率可达80%以上；邻氯甲苯在Lewis酸催化剂条件下可进一步氯化制备2,6–二氯甲苯、2,4–二氯甲苯等。

目前，邻氯甲苯主要是以Lewis酸作催化剂，氯气为氯化剂，催化甲苯选择性氯化制取；据报道的文献可知，在甲苯氯化工艺中，邻氯甲苯与对氯甲苯的比例接近1：1；此外，传统的Lewis酸无法从氯化产物中分离，造成大量废水，污染环境，不利于工业化生产。

因此，开发一种易于工业化、生产成本较低、容易分离、反应收率高的邻氯甲苯的工艺非常必要。

制备方法

下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述，但是本发明的实施方式不限于此，同时其所示数据不代表对本发明特征范围的限制。

 （1） 离子液体[BMIM]Cl-2ZnCl2的制备：氮气保护下，将1.3 mol的1–甲基咪唑、1.4 mol的氯代正丁烷在带冷凝管的500 mL三颈烧瓶中搅拌混匀，升温至80 ℃回流下反应48 h；用分液漏斗使得产物与余下未反应的液体分离，产物用乙酸乙酯洗涤，洗涤3次；粗产品经60 ℃真空下旋转蒸发除去残余乙酸乙酯，在70 ℃下真空干燥24 h，所得的淡黄色液体为[BMIM]Cl离子液体中间体，储藏于干燥N2气氛下备用。

N2氛围中，将34.92 g（0.2mol）中间体和54.60 g（0.4mol）ZnCl2加入到三口烧瓶，搅拌使其分散均匀，在120 ℃下反应2 h。

（2）甲苯氯化反应步骤  在250 mL的四口烧瓶中加入1.0mol甲苯，加入0.03 mol[BMIM]Cl-2ZnCl2离子液体，搅拌使其分散均匀，然后向系统中通入50 mL/min经浓硫酸干燥的氯气，在70 ℃下反应8 h得到邻氯甲苯，尾气经NaOH溶液吸收除去未反应的Cl2。

    改变ZnCl2的量为27.30g (0.2mol) 和68.25g (0.5mol)，制备[BMIM]Cl-ZnCl2、[BMIM]Cl-2.5ZnCl2酸性离子液体，可得不同酸强度的离子液体对甲苯氯化过程的影响，如表1：

表1  不同酸强度的离子液体对甲苯氯化反应的影响

注：OCT为邻氯甲苯， MCT 为间氯甲苯，PCT为对氯甲苯，DCT为二氯甲苯。

随着ZnCl2与离子液体中间体[BMIM]Cl的比例从1增加到2、2.5，甲苯的转化率从90.20%增加到98.77%、99.10%；目标产物邻氯甲苯的选择性从68.97%先增加到73.04%，后降低至6.67%。

从表1可以看出，[BMIM]Cl-nZnCl2酸性离子液体对甲苯氯化具有较好的催化活性，甲苯的转化率高，邻氯甲苯的选择性好。此外，离子液体酸强度的增加，有利于目标产物邻氯甲苯的生成，但同时也导致副产物二氯甲苯增加。

对甲苯磺酸是一种常用化学物质，也被称为4-甲基苯磺酸。它的化学式是C7H8O3S，相对分子质量为172.2。对甲苯磺酸外观为白色叶状或柱状结晶，熔点为106～107℃，沸点为140℃(2.67kPa)，密度为1.07(相对)。它易溶于水、醇和醚，难溶于苯和甲苯，不溶于烷烃。对甲苯磺酸广泛应用于合成医药、农药、聚合反应的稳定剂、有机合成的催化剂、涂料的中间体和树脂固化剂，还可用作丙烯酸酯乳液交联的催化剂。对甲苯磺酸的生产方法有两种，一种是通过对甲苯磺酰氯的水解得到，另一种是采用甲苯为原料，经硫酸磺化而得。

氨基磺酸是另一种常用化学物质，也被称为磺酸氨或胺磺酸。它的化学式是H3NO3S，相对分子质量为97.09。氨基磺酸外观为白色斜方晶体，无味无臭，不挥发，不吸湿。它的熔点为215～225℃(分解)，密度为2.12g/cm3。氨基磺酸溶于水，在水溶液中能电离，呈中等酸性；微溶或不溶于有机溶剂，难溶于醚，可溶于液态氮、乙醇、甲酰胺、丙酮。氨基磺酸广泛应用于除草剂、防火剂、纸张和纺织品的软化剂、纤维的防缩、漂白、柔软剂、金属和陶瓷的清洁剂、合成尿醛树脂的催化剂等。氨基磺酸的生产方法是将过量的发烟硫酸加入反应釜中，搅拌降温至20～40℃，开始加入按比例棍合好的硫酸和尿素；加料结束后，在20℃左右搅拌8h，再逐渐升温至70～90℃，蒸出三氧化硫，冷却析晶；固液分离后得粗氨基磺酸，用水重结晶，脱水干燥得高纯度精品氨基磺酸。

柠康酸酐(2-甲基丁烯二酐)是医药、农药、表面活性剂和树脂等化工产品合成的重要中间体。目前生产柠康酸酐的方法主要有裂解法、热脱水法、化学试剂脱水法和共沸脱水法等。裂解法工艺相对较为成熟，但存在收率较低、成本高、设备投资大等缺点。热脱水法存在反应条件苛刻、收率低、反应温度高等缺点。化学试剂脱水法存在副产物多、产品成本高、三废排放量大等缺陷。

制备方法

为了提供一种催化性能优良的催化剂催化衣康酸制备柠康酸酐，我们提出了CN105037301A的方法。该方法采用碱土金属氧化物或碱土金属硫酸盐作为催化剂，在衣康酸和催化剂质量比为50:1～500:1、衣康酸和溶剂质量比为1:1～1:10、反应温度130～210℃下反应1.0～10.0h制备柠康酸酐，并回收重复使用溶剂。所选用的催化剂可以是氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化锶、硫酸镁、硫酸钙、硫酸钡和硫酸锶中的一种；所选用的溶剂可以是二甲苯、邻二氯苯和四氢萘中的一种。

与传统反应相比，本发明具有以下特点：

1. 催化剂来源广泛，价格低廉，反应速度快。

2. 产物后处理简单，柠康酸酐纯度高，收率高。

3. 溶剂可方便回收和重复使用，对产率无影响。

间苯二甲酸是苯二甲酸异构体中的一个，也称m-苯二甲酸。其分子量166.14，白色细颗粒粉状物体，不溶于水、氯仿、醚、醋酸中，仅微溶于醇中。

制备

纯间苯二甲酸(PIA)是以上游芳烃联合装置生产的间二甲苯(MX)为原料，以醋酸为溶剂，在催化剂的作用下与空气中的氧气进行氧化反应，生成粗间苯二甲酸(CIA)。粗间苯二甲酸进行加氢精制，去除杂质，再经结晶，分离，干燥，制得PIA产品。

用途

间苯二甲酸的用途极广，如添加于PTA进行共聚反应，则可生产瓶用切片、低熔点棉等。另醇酸涂料树脂及不饱和聚酯树脂添加PIA后，可提高树脂耐候性能，可应用于户外型制品。PIA经磺化反应后，制得聚酯纤维染色改性剂(三单体)，与聚酯共聚反应后，纤维可使用阳离子型染料，所染织物色彩鲜艳，并降低染整温度。

间苯二甲酸衍生物

间苯二甲酸的钡盐六水合物易溶于水，可用于区分间苯二甲酸与邻苯二甲酸、对苯二甲酸。5-甲基间苯二甲酸俗称“乌韦特酸”（Uvitic acid），可由均三甲苯氧化，或用氢氧化钡水溶液处理丙酮酸制得。

生产方法

一种用间二甲苯生产间苯二甲酸的方法，其特征是在反应器中、6-20大气压和150～300℃时，用间二甲苯为原料、空气为氧化剂、醋酸做溶剂、负载有5％～60％重量杂多酸的活性碳为固体催化剂，形成一个气、液、固三相反应体系，将间二甲苯氧化成间苯二甲酸；液体进料中含有5％～35％重量间二甲苯、5～45％重量水的醋酸溶液；进口气体中含有5～100％体积的氧；所述的活性炭上负载5％～60％重量的杂多酸；所述的反应器为浆态床或滴流床，气/液体积流量比为10～100。

参考文献

CN101704741A

分子式：al(c2h5)3 cas号： 性质：无色透明液体。熔点-46℃。沸点185℃。闪点-18℃。密度0.835g/ml。能与苯、二甲苯、汽油混溶。在空气中自燃，与水激烈反应，与醇强烈反应。剧毒。与已烷、庚烷、甲苯、二甲苯可以任意比例相溶。在室温下需在惰性气体中保存。通常以二聚体形式存在。能与烯烃发生插入反应，与氟化钠生成复合物，与二氧化碳、羰基、酯类发生加成反应，水解后生成醇。将铝粉和氢气在一定温度、压力下反应生成氢化铝，再与乙烯加成反应制得；或用粗倍半乙基氯化铝与金属钠反应制得。可用于制备叔醇、仲醇和聚烯烃催化剂，也可作为制备其他金属有机化合物的原料、镀铝。纯品可用于金属有机化学气相沉积（mocvd）工艺，并可用作火箭燃料。