1,3,5-三溴苯是医药制造领域中重要的有机合成中间体。它是一种浅黄棕色粉末,不溶于水,但溶于热乙醇和冰乙酸。它的熔点为124°C,沸点为271°C。
目前制备1,3,5-三溴苯的方法是将乙醇和硫酸铜投入反应瓶,搅拌后加入浓硫酸,然后进行水浴加热至沸。待原料全部溶解后,分批加入NaNO2并继续搅拌回流。最后冷却析出红棕色固体,过滤后用醋酸重结晶得到产物。然而,这种工艺的得率一般小于80%,且最终产品的总成本较高。
本发明旨在克服现有技术中存在的不足,提供一种制备1,3,5-三溴苯的方法,该方法具有低生产成本和高产率的特点。
根据本发明的技术方案,制备1,3,5-三溴苯的方法如下:
首先,将95%的乙醇和苯混合后加热溶解,然后逐步加入浓硫酸并搅拌。加完后,保持温度在50-60摄氏度。接下来,分批加入NaNO2并进行煮沸反应2-3小时。最后,冷却析晶、过滤,用水洗至中性,干燥即可得到固体1,3,5-三溴苯。
另外,制备2,4,6-三溴苯的方法如下:
将苯胺和水混合后与浓盐酸或浓硫酸搅拌溶解,然后降温至室温。在室温下,将液溴与盐酸溶液或硫酸溶液混合配成溴的稀盐酸或溴的稀硫酸饱和溶液,并将其慢慢加入到苯胺与水、浓盐酸、浓硫酸的混合溶液中搅拌。当反应液呈明显黄色时停止加入和搅拌,最后用水洗至中性,干燥即可得到2,4,6-三溴苯。
通过本发明的方法,制备1,3,5-三溴苯的生产成本低,纯度高,得率可达90%。
以下是制备1,3,5-三溴苯的具体步骤:
1、将苯胺和水混合后与浓盐酸或浓硫酸搅拌溶解,然后降温至室温。在室温下,将液溴与盐酸溶液或硫酸溶液混合配成溴的稀盐酸或溴的稀硫酸饱和溶液,并将其慢慢加入到苯胺与水、浓盐酸、浓硫酸的混合溶液中搅拌,至反应液呈明显黄色时停止加入和搅拌,最后用水洗至中性,干燥的2,4,6-三溴苯。
2、将400ml95%的乙醇和160ml苯混合后加热溶解,然后逐步加入68g2,4,6-三溴苯。在1小时的时间内逐步加入^ml、18N的浓硫酸,搅拌,加完后维持温度在60摄氏度。然后分批将28g加入NaNO2煮沸,保温反应3小时。最后冷却析晶、过滤,用水洗至中性,干燥即可得到固体1,3,5-三溴苯。
1,3,5-三溴苯是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于医药制造领域。它是一种浅黄棕色粉末,不溶于水,但可溶于热乙醇和冰乙酸。它的熔点为124℃,沸点为271℃。
将苯(10mol)倒入三口瓶(500ml)中,加入三氯甲烷(200ml)和铁粉(0.4g),搅拌溶解。将体系冷却至约0℃,避光,并缓慢滴加液溴(35mol)和三氯甲烷混合液(80ml)。在室温下反应10小时,会观察到大量黄棕色固体析出。反应结束后,加入饱和的亚硫酸氢钠水溶液,除去多余未反应的溴。然后用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤粗产物两次,干燥后重结晶提纯,最终得到浅黄棕色粉末。
方法一:在250ml三口烧瓶中加入苯胺(9.31g, 0.1mol)、铁粉(0.2g)和三氯甲烷(150ml),搅拌反应。在冰浴条件下缓慢滴加液溴(50ml),滴加完毕后,缓慢升温至35~40℃,继续搅拌反应5小时。结束反应后,冷却,加入10%氢氧化钠水溶液中和未反应完的溴,静置、过滤、干燥,最终得到白色固体,产率为63%。
方法二:在250ml三口瓶中加入2,4,6-三溴苯胺(3.3g),然后加入浓盐酸,缓慢加热至原料完全溶解后,迅速将反应瓶放入冰浴中,使反应体系迅速降温。在反应瓶中加入少量冰块,较大搅拌,然后滴加浓亚硝酸钠,逐渐搅拌顺畅,最后得到透明嫩绿色溶液。
方法三:通过将2,4,6-三溴苯的重氮盐在亚硝酸和水的条件下进行还原反应,可以得到1,3,5-三溴苯。
[1] [中国发明] CN201010555766.8 1,3,5-三溴苯的制备方法
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201310031685.1 含砜基的化合物、采用含砜基的化合物的有机电致发光器件及其制备方法
[3] [中国发明] CN201210172267.X 含S,S-二氧-二苯并噻吩单元的发光聚合物及其应用