二异丙基乙胺在催化反应中的应用进展是什么? 二异丙基乙胺(N,N-Diisopropylethylamine,或称为Hünig碱,DIPEA或DIEA)是一种无色透明液体,不溶于水,但易溶于丙酮等有机溶剂。它在农药医药中间体的合成中起着重要的作用,可以用于合成麻醉剂、除草剂,并且可以作为位阻胺参与各种催化反应。 苯甲腈类化合物是许多化学转化的重要合成原料,可以进行多种多样的化学转化,如还原、水解以及与格氏试剂反应制备酮等。钯催化的偶联反应是许多合成方法中的佼佼者之一,而Pd2(dba)3是常用的钯源。然而,长时间放置于空气中的零价钯很容易被氧化为二价钯。Steven R. Wisniewski等人报道了一种非常稳定的XantPhos?PdCl2催化剂和DIPEA催化体系,可以高效催化溴代芳烃的腈基化反应。在这个体系中,DIPEA充当还原剂,原位将二价钯还原为零价钯,进入催化循环。该催化体系适用于广泛的底物范围,并且产率高。 Hui Zhang等人采用DIPEA催化一锅法合成了全氟烷基吲哚酰膦酸盐。该方法适用于吡啶和酮类中多种官能团的合成,并且收率高。反应通过串联单键形成,然后进行分子内环化。 Weiming Sun等人报道了一种有效的光介导合成酰胺的策略,其中弱有机碱作为还原剂在无金属条件下诱导水形成OH-。一项机理研究表明,在光催化剂的辅助下,通过单电子转移(SET)产生N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)自由基,增加水分子相对于氰化物的亲核性是必不可少的。此外,废水中腈的去除率可高达83%,表明该策略具有良好的腈降解潜力。 参考文献 [1] Improving Robustness: In Situ Generation of a Pd(0) Catalyst for the Cyanation of Aryl Bromides. doi:10.1021/acs.joc.7b01003 [2] Novel Synthesis of Perfluoroalkylated Indolizinylphosphonates via a DIPEA-Promoted One-Pot Process. doi:10.1016/j.tet.2017.11.050 [3] DIPEA-Induced Activation of OH- for the Synthesis of Amides via Photocatalysis. doi:10.1039/D2RA02107B 查看更多
如何制备反式-2-癸烯酸? 反式-2-癸烯酸是一种有机中间体,可以通过不同的方法合成。以下是几种报道的制备方法: 报道一 将丙二酸、辛醛和蒸馏的吡咯烷在碱的存在下加热反应,得到反式-2-癸烯酸。 报道二 将丙二酸、辛醛和催化剂哌啶混合后加热回流,然后用乙醚萃取产物,经过纯化得到反式-2-癸烯酸。 报道三 将二溴乙酸、辛醛和SmI 2 在THF溶液中反应,然后用HCl水溶液淬灭反应,通过萃取和纯化得到反式-2-癸烯酸。 参考文献 [1] Bonnard I , Rolland M , Salmon J M , et al. Total Structure and Inhibition of Tumor Cell Proliferation of Laxaphycins[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2017, 50(6):1266-1279. [2] Keteneylidenetriphenylphosphorane as a 'C2O building block' in the synthesis of highly functionalised tetramic and tetronic acids [3] Concellon J M , Concellon C . Direct Reaction of Dibromoacetic Acid with Aldehydes Promoted by Samarium Diiodide: An Easy, Efficient, and Rapid Synthesis of (E)-,β-Unsaturated Carboxylic Acids with Total Stereoselectivity.[J]. ChemInform, 2006. 查看更多