1H-吡唑-3-甲醛:一种有潜力的化学物质 简介 1H-吡唑-3-甲醛,又称为3-甲酰基吡唑或3-吡唑甲醛,是一种化学式为C 4 H 4 N 2 O的化合物,分子量为96.0874。它是一种白色固体粉末,具有一些特定的物性数据,如密度为1.323 g/cm3,闪点为139.67 ℃,熔点为149.0-153.0 °C,沸点为299.98 ℃。然而,由于其具有刺激性和对人体与环境的危害性,使用时需要采取适当的防护措施。 研究现状 目前,1H-吡唑-3-甲醛在金属有机化学领域得到了广泛的应用。 首先,它可以作为席夫碱配体的合成原料,与其他不饱和羰基化合物反应,形成结构各异的亚胺配体,并与铁、钴等过渡金属形成单核络合物。相关的NMR光谱和X射线晶体学研究表明,衍生的二价铁配合物稳定在LS状态(S = 0),而制备得到的钴配合物则稳定在不同的氧化态。 除了作为金属有机化合物配体的来源,1H-吡唑-3-甲醛还可以作为催化反应底物。例如,铜配合物可以催化甲酰基衍生物与邻氨基碘芳烃的环合反应,得到取代吡咯并喹喔啉和相关的杂环。此外,它还可以与硼化试剂发生硼氢化反应,制备一系列硼酸酯产物。硼酸酯在有机合成中具有重要的应用,可以进行Suzuki偶联、Chan-Lam偶联以及与不饱和化合物的1,2-加成和1,4-加成反应等。 此外,吡唑甲醛缩N4取代苯基氨(硫)脲化合物可以作为模型进行量子化学计算,研究计算结果可以揭示此类化合物的抗溃疡作用和毒性作用与前线及近前线分子轨道能级及轨道构成之间的关系。 参考文献 [1] José Manuel Sánchez-Viveros et al. New Journal of Chemistry,Mononuclear complexes of FeII, CoII and CoIII containing imine-based ligands of 8-aminoquinoline and 7-aminoindazole: spin state tuning of FeII complexes in solution. [2] Jonathan T. Reeves et al. The Journal of Organic Chemistry,Copper-Catalyzed Annulation of 2-Formylazoles with o-Aminoiodoarenes. [3] 李晓艳等. 吡唑甲醛缩N~4-取代苯基氨(硫)脲化合物定量构效关系的量子化学研究[J]. 河北师范大学学报, 2004. DOI: CNKI:SUN:HBSZ.0.2004-06-016. 查看更多
全基因组甲基化测序在肿瘤微环境研究中的应用? 全基因组甲基化测序(WGBS)是一种被广泛应用的甲基化测序技术,被认为是甲基化测序的"金标准"。该技术通过使用Bisulfite处理,将未甲基化的C碱基转换为U,经过PCR扩增后变为T,从而与已甲基化的C碱基区分开来。结合高通量测序技术和参考序列比对,可以确定CpG/CHG/CHH位点的甲基化状态,特别适用于绘制单碱基分辨率的全基因组DNA甲基化图谱。 肿瘤微环境表观遗传特征谱的绘制 肿瘤的发生和发展涉及肿瘤上皮细胞与其微环境之间的动态互作。目前,大部分关于肿瘤的表观基因组研究集中于上皮肿瘤细胞,而对于维持肿瘤表型的肿瘤微环境的分子特征研究较少。肿瘤相关成纤维细胞(CAF)是肿瘤微环境中的重要组成部分,可以促进肿瘤细胞的迁移和增殖。然而,关于CAF的表观基因组特征谱尚不清楚。 研究内容和结果 本研究利用WGBS技术对肿瘤相关成纤维细胞CAF和非恶性前列腺成纤维细胞NPF进行甲基化检测,并筛选出两者之间的差异甲基化区域DMR,并进行了DMR的注释。研究结果显示,CAF中的DMR富集在基因调控区域,与RNAseq的联合分析证明这些DMR对基因的转录产生调控作用。此外,CAF中的DMR基因注释结果显示,这些DMR富集在与肿瘤相关的信号通路中。筛选出的这些DMR可以用于前列腺癌的诊断。 参考文献 [1] Pidsley R, Lawrence MG, Zotenko E, et al. Enduring epigenetic landmarks define the cancer microenvironment. Genome Res 2018; 28(5): 625-638. (IF: 10.101)查看更多
如何制备四氢呋喃氯化钛催化剂? 自从1969年Inoue首次实现二氧化碳和环氧丙烷共聚以来,研究人员陆续开发了多种催化体系,如烷基锌/活泼氢催化体系、羧酸锌体系、双金属氰化物催化剂等。然而,这些体系存在催化活性低、反应时间长等问题。2003年,四齿希夫碱钴配合物(Selen)CoX催化体系出现并迅速发展,但由于钴的毒性,该催化剂无法广泛应用于食品、医用包装领域。 为了解决这个问题,研究人员提出了一种钛系催化剂——四氢呋喃氯化钛。这种催化剂能高效催化二氧化碳与环氧化合物的共聚反应,并且所得的聚酯无毒。 制备方法 四氢呋喃氯化钛的制备方法如下: 将2L圆底烧瓶中加入颗粒状钛(~100目,99.9纯度,8.3g)、四氯化钛(98.6g)和甲苯(800g)。 在冰冷却下加入THF(432g),同时将罐温保持在10-20℃。 将反应混合物加热至回流(90-100℃)6小时。 然后将反应混合物冷却至室温并过滤。 用脱氧己烷(200mL)洗涤固体四氢呋喃氯化钛产物并真空干燥,产量为240克,基于钛的总电荷(TiCl4和颗粒状钛)的94%。 主要参考资料 [1]CN201410441097.X钛系催化剂及其制备方法和应用 [2] (US6307063) Conversion of compounds of titanium in a plus 4 oxidation state to titanium compounds in a plus 3 oxidation state 查看更多