乙酰丙酮镍的催化应用是什么? 乙酰丙酮镍（Nickel Aceylacetonate）是一种化合物，其英文名称为Nickel Aceylacetonate，分子量为256.93，CA登录号为[3264-82-2]，常用的缩写和别名为Ni(acac)2。它是一种淡绿色固体，熔点为240°C，可溶于醚、芳烃和卤代烃类溶剂。 乙酰丙酮镍可通过氯化镍与乙酰丙酮直接反应制备，也已经商品化。然而，需要注意的是，无水固体很稳定，但具有刺激性和吸湿性，因此应隔离空气和湿气保存。此外，镍试剂具有致癌活性，操作时需要做好自我保护。 乙酰丙酮镍的催化应用 乙酰丙酮镍可用于催化低聚、氢硅化、氢化、还原、交叉偶联、氧化、共轭加成、对不饱和键的加成以及重排等多种类型的反应。然而，乙酰丙酮镍本身并不具有很强的催化活性，通常需要加入路易斯酸以及合适的配体才能获得高活性的催化体系。 乙酰丙酮镍与烷基铝、丁基锂和硼氢化钠等路易斯酸的加入可以用于还原Ni(II)盐，通过β-H消除过程原位形成活性前体Ni-H键。然后，炔烃对其进行插入形成Ni-C键，接着另一分子的烯烃对Ni-C键进行插入，最后通过还原消除重新获得Ni-H键催化前体，并伴随相应的低聚产物。 除了自身的低聚反应，乙酰丙酮镍与烷基铝试剂组成的催化体系还可以实现1,3-二烯化合物的分子间低聚反应。此外，非取代和单取代炔烃也可以在乙酰丙酮镍的催化下进行低聚反应。 乙酰丙酮镍还可以与膦配体和还原剂如硼氢化钠组成的催化体系用于其他碳-碳键形成反应。在催化剂量的乙酰丙酮镍存在下，烷基锌试剂能与α,β-不饱和酮发生共轭加成。同样地，在还原剂二异丁基氢化铝存在下，炔基铝试剂也能与α,β-不饱和酮发生共轭加成反应。 此外，乙酰丙酮镍还可用于催化交叉偶联反应，加入膦配体如三苯基膦能够进一步促进该类反应。 参考文献 1. (a) Jolly, P. W.; Wilke, G. In The Organic, Chemistry of Nickel; Academic: New York, 1975; Vols. 1 and 2. (b) Jolly, P. W. In Comprehensive Organometallic Chemistry; Wilkinson, G.; Ed.; Pergamon: New York, 1982; Vols. 7 and 8. 2. Bogdanovic, B.; Henc, B.; Karmann, H.-G.; Nussel, H.-G.;Walter, D.; Wilke, G. Ind. Eng. Chem., 1970, 62, 34. 3. Seidov, N. M.; Geidarov, M. A. Dokl. Naouk. Azerb. SSr.,1972, 28, 33. 4. Fahey, D. R. J. Org. Chem., 1972, 37, 4471. 5. Yamago, S.; Nakamura, E. Tetrahedron, 1989, 45, 3081. 6. Petrier, C.; De Souza Barbosa, J. C.; Dupuy, C.; Luche, J. -L.J. Org. Chem., 1985, 50, 5761. 7. Dayrit, F. M.; Schwartz, J. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102,1333. 8. Negishi, E.; Takahashi, T.; Baba, S.; Van Horn, D. E.;Okukado, N. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 2393. 查看更多
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