如何制备三(邻甲苯)膦? 三(邻甲苯)膦是一种常用的配体,可用于偶联反应。它可以通过多种方法制备得到。 制备方法 方法一 在无水氩气下,将三邻甲苯基氧化膦和草酰氯在氯仿-d1中混合。向反应器中充入氢气并加热反应。减压除去溶剂,通过硅胶色谱法纯化得到三(邻甲苯)膦。 方法二 将邻溴甲苯与活化的镁在THF溶液中反应,加入三氯化磷并搅拌。通过过滤分离沉淀物,经过结晶纯化得到产物。 方法三 将邻溴甲苯溶解在无水THF中,加入正丁基锂和三氯化磷,反应后用乙醚萃取。通过旋转蒸发和结晶得到纯化的三(邻甲苯)膦。 参考文献 [1]Arne, J, Stepen, et al. Electrophilic Phosphonium Cation-Mediated Phosphane Oxide Reduction Using Oxalyl Chloride and Hydrogen.[J]. Angewandte Chemie (International ed. in English), 2018. [2] MV Corona-González, Zamora-Moreno J , CA Cuevas-Chávez, et al. A family of rhodium and iridium complexes with semirigid benzylsilyl phosphines: from bidentate to tetradentate coordination modes[J]. Dalton Transactions, 2017:10.1039.C7DT00727B. [3]Novel palladium catalzed phosphination using triarylphosphines: Synthesis of atropisometric P,N ligands and their application in asymmetric hydroboration,By Kwong, Fuk Yee,From No pp.; 2000 查看更多
氯磷酸二苯酯的合成方法是什么? 氯磷酸二苯酯是一种常用的磷酸化试剂,常温常压下为无色液体,具有较强的吸湿性。它在有机化学和药物分子合成中广泛应用,特别适用于醇类化合物和糖类分子的磷酸化。 合成方法 图1 氯磷酸二苯酯的合成路线 将1,3-二氯-5,5-二甲基海因(19.7克,0.1摩尔)溶解于乙腈/四氯化碳(100毫升)混合溶剂中,然后缓慢加入亚磷酸二烷基酯(0.2摩尔),搅拌反应混合物30分钟。反应结束后,通过过滤除去不溶性沉淀,浓缩滤液即可得到氯磷酸二苯酯。 图2 氯磷酸二苯酯的合成路线 在干燥的反应烧瓶中加入干燥的四氢呋喃和三氯氧磷,然后将苯酚钠缓慢加入反应混合物中,在室温下搅拌反应混合物24小时。反应结束后,通过真空浓缩除去四氢呋喃,得到氯磷酸二苯酯。 稳定性 氯磷酸二苯酯在常温常压下稳定,但具有一定的吸湿性,应避免与氧化剂和水分接触。操作时应在通风橱或氮气氛围的手套箱中进行,因为该试剂液体和气体对身体有害,吸入可能有致命的危险。此外,氯磷酸二苯酯具有强烈的腐蚀性,需远离强碱和氧化剂,以防止产生有害的燃烧和降解产物。 参考文献 [1] Shakya, P. D. et al Organic Preparations and Procedures International, 37(6), 569-574; 2005 [2] Przybylowska, Maja et al Medicinal Chemistry (Sharjah, United Arab Emirates), 16(7), 947-957; 2020 查看更多