萜烯 (II)？ 连结：萜烯(I) 萜烯的衍生物称为类萜，与萜烯一样含有五个碳原子以及类似异戊二烯为单位的结构。植物製造的类萜相当广大的应用，可见于草药中的治疗成分、抗生素、抗恶性肿瘤药和其他药物的研究。类萜也是多种植物气味的来源，如桉树、肉桂、丁香和姜等等，也是向日葵的黄色、番茄的红色颜色来源 [1] 。较为人熟知的类萜有柠檬醛(citral)、薄荷脑(menthol)、樟脑(camphor)、大麻素(cannabinoid)、来自银杏的银杏苦内酯(ginkgolide)和来自姜黄和芥菜子的类姜黄色素(curcuminoid)。 动物体内的类固醇(steroid)和固醇(sterol)便是从类萜前驱物在体内生物製造出来的。类萜结构也存在于某些蛋白质中、且有特殊功能，例如蛋白质为了与细胞膜有更好的连接便会异戊二烯化。上篇的焦磷酸异戊烷和二甲基丙烯焦磷酸酯合成羊毛脂固醇(lanosterol)的合成途径最后的产物便是类萜。 类萜及萜烯都是整数倍的异戊二烯组成，只是与萜烯比较，或是多了甲基或是多了氧原子等结构上的不同。因此类萜可以与萜烯用同样的分类方式，若是类萜有环状结构的话也可以由他们所含有的环数来作为分类。 类萜除了採自于自然界中以外，也可以由人工合成方式取得。接下来要介绍的合成方法在此有举足轻重的地位。罗宾逊成环(Robinson annulation)反应是罗伯特·罗宾逊(Robert Robinson)爵士在1935年发明，目的是藉由形成三个新的碳－碳键来形成一个六元环 [2] 。此方法利用酮和丁烯酮在硷性的环境下行麦可加成(Michael addition)和羟醛缩合来形成α,β-不饱和稠环化合物，如图一。 图一 罗宾逊成环反应（来源：本文作者绘製） 环己烯酮及其衍生物的结构在合成许多天然物和其他有趣的化合物(例如类固醇和抗生素)的应用中是非常重要的 [3] 。罗宾逊成环反应起始于麦可加成，环己酮(1)在硷性条件下形成烯醇盐(1’)，再对丁烯酮(2)进行亲核攻击形成麦可加成的烯醇盐中间体(3)，在硷性条件中可以继续进行质子转移而形成双酮中间体(4)与烯醇盐中间体(5)，而中间体(5)可进行羟醛加成合环形成中间体(6)，再进行质子转移后得到酮醇稠环化合物(7)，最后脱水形成最终的羟醛缩合产物(8)(图二)。 图二 罗宾逊成环反应之反应机构（来源：本文作者绘製） 而在麦可反应的部分中，环己酮( 1 )被硷拔去一个质子后形成的烯酮盐( 1’ )作为亲核试剂进攻烯酮分子( 2 )中的作为电子受体的双键。被攻击的烯酮分子通常为α,β-不饱和酮、醛和酸衍生物。最后在羟醛缩合过程中合环形成最终产物。 罗伯特·罗宾逊爵士（来源：参考资料5） 罗伯特·罗宾逊爵士生于1886年9月13日，于1975年2月8日逝世。除了罗宾逊成环反应以外其最重要的贡献是对植物生物硷的研究，并以此在1947年获颁诺贝尔化学奖 [4] 。 参考文献 Michael Specter (September 28, 2009)."A Life of Its Own".? The New Yorker . Rapson, William Sage; Robinson, Robert (1935). "307. Experiments on the synthesis of substances related to the sterols. Part II. A new general method for the synthesis of substituted cyclohexenones". Journal of the Chemical Society (Resumed) : 1285.?doi:1039/JR9350001285. Heathcock, Clayton H.; Ellis, John E.; McMurry, John E.; Coppolino, Anthony (1971). "Acid-catalyzed Robinson Annelations". Tetrahedron Letters ?12?(52): 4995–96.doi:1016/s0040-4039(01)97609-9. McMurry, John (2008). Organic chemistry ?(7th ed. ed.). Belmont, CA: Thomson Brooks/Cole.?ISBN?978-0-495-11258-7. http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1947/ 查看更多
磷酸化Akt表达可被抑制，但是随着作用时间延长，表达水平反而增强，为什么?the phenomenon was observed several years ago, may be a feedback exists in the regulation of phosphoralation of AKT,long time treatment with some drugs such as rapamycin can lead to up-regulation of p-AKT.查看更多
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