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化工主管
变换技术讨论? 第一章 变换工号属于工艺气净化的一部分,主要去除工艺气中的一氧化碳(对合成氨工艺),或部分去除一氧化碳(对甲醇工艺),同时也去除工艺气中的有机硫化物如硫氧化碳、二硫化碳等。工业上一氧化碳变化反应都是在催化剂存在的条件下进行的,以前在许多中型合成氨厂的工艺中都是将原料气中的h2s和so2等酸性气体在被脱除的情况下应用铁铬系变换催化剂(以fe2o3为主体的催化剂),温度在350~550℃的条件下进行变换反应。但约有3%左右的co仍存在于变换气中,所以还需要采铜锌系变换催化剂(以cuo为主体的催化剂),温度在200~280℃的条件下进行再次变换反应,残余的co才能降到0.5%以下,满足生产合成氨的工艺需要。50年代后期开发了一种耐硫变换催化剂,主要成分为钴、钼氧化物,也称钴钼系变换催化剂,因活性组分为钴和钼的硫化物,故开工时需先进行硫化处理,该催化剂能够适应含硫工艺气的场合,目前得到了广泛应用。 我们厂采用的变换反应也是在钴钼系变换催化剂的作用下进行的,反应温度在260~465℃范围内进行,反应后的变换气中的co为19~21%。 第二章 一氧化碳变换的基本原理 一、反应机理 一氧化碳和水蒸汽的反应如果单纯在气相中进行,即使温度在100℃,水蒸汽用量很大,反应速率仍然是极其缓慢的。这是因为在进行变换反应时,首先要使蒸汽中的氧与氢联接的键断开,然后氧原子重新排到co分子中去而变成co2,两个h原子相互结合为h2分子。水分子中o与h的结合能力很大,要使h-o-h的两个键断开,必须有相当大的能量,水分子中o与h结合能力很大,要使h-o-h的两个键断开,必须有相当大的能量,因而变换反应进行 是比较困难的。当有催化剂存在时,水分子首先被催化剂的活性表面所吸附,并分解为氢与吸附态的氧原子。氢进入气相中,氧在催化剂表面形成氧原子吸附层。当co撞击到氧原子吸附层时,即被氧化成co2,随后离开催化剂表面进入气相。然后催化剂表面又吸附水分子,反应继续下去。反应按这种方式进行时,所需能量小,所以变换反应在有催化剂存在时,速度就可以大大加快。 二。化学平衡 变换反应的化学方程式如下: co+ h2 o= co2 + h2 +41.17kj/mol 这是一个可逆、放热、等体积的化学反应,从化学反应平衡角度来讲,提高压力对化学平衡没影响,但是降低反应温度和增加反应物中水蒸气量均有利于反应向生成co2和h2的方向进行。 1.是放热反应 在工业生产中,一旦升温硫化结束,转入正常生产后,即可利用其反应热维持生产过程的连续进行。 2.是可逆反应 因此在工业生产中,要尽一切可能使反应向有利于生成h2和co2的方向进行。 3.是在使用催化剂的情况下进行的,所以,反应温度应维持在所用催化剂的活性温度范围以内,以利于有效地使用催化剂,确保生产中工艺指标的严格执行。 4.是体积不变的反应,所以从理论上讲改变压力,对反应得平衡没有影响,但提高压力,可加快反应速度,使设备体积减小,提高生产能力。因此多采用加压变换。 第三章 影响变换反应的工艺条件 一、压 力 压力对变换反应的平衡影响甚微,但提高压力能促使析碳和甲烷化反应的发生。从反应平衡角度而言,co的平衡浓度与压力无关。从反应动力学角度而言,加压能提高反应速度。 二、温 度 变换反应是可逆放热反应,因而低温有利于反应向生成co2和h2方向进行。但从动力学角度说,温度提高反应速度加快,因而就存在着最佳反应温度。对于低变来说,不但要考虑催化剂的活性温度,还要注意气相中的水汽含量,以确定低变过程的温度下限。因为低变过程中催化剂的操作温度较低,而气体中水蒸汽含量又较高,当气体低温进入低变系统时,就有可能达到该条件下的露点温度而析出液滴,液滴凝集于催化剂的表面,造成催化剂的粉碎,引起床层阻力的增加。同时,使得催化剂的活性降低,因此低变催化剂的操作温度不但受本身活性温度的限制,而且还必须高于气体的露点温度。为安全起见,操作温度的下限应比在此条件下的露点温度高20~30℃左右。在相同操作压力下,随着气体中水蒸汽含量的增加,露点温度升高,因而操作温度的下限也应提高,因而要尽量降低水蒸汽的含量。 三、水 气 比 一般指水蒸汽的摩尔数同干原料气的摩尔数之比,水汽比的提高有利于提高co反应的变换率,并加速变换反应的进行,同时有利于床层温度的控制。但过高的水气比,将会使催化剂床层的阻力增加,co停留时间缩短,余热回收设备负荷加重,并影响设备的生产能力。且会使co-mo触媒反硫化。 四、空 速 空速是指单位时间通过单位体积触媒的气体量。空速过大,则气体和触媒的接触时间短,co来不及反应就离开了触媒层,变换率低:过小,则通过触媒层的气量小,降低生产强度,形成浪费,一般在催化剂活性好时,反应速度快,可以采用较大的空速,充分发挥设备的生产能力。在生产后期,触媒活性较差时,适当降低空速,以保证出口co的含量。 五、二氧化碳的影响 在变换反应过程中,如果能将生成的co2除去,就可以使变换反应向右移动,提高co的变换率。中型合成氨厂除去co2的方法是将co变换到一定程度后,送往脱碳工序除去气体中的co2,然后再进行第二次变换。我公司由于变换气出口co含量在19%左右,属于粗变,所以无须采用此方法。 六、副 反 应 co变换过程中,可能发生co分解析出c和生成ch4等副反应,其反应式如下: 2co==c+ co2+q co+3h2==ch4+h2o+q 2co+2h2==ch4+ co2+q co2+4h2==ch4+2h2o+q 副反应不仅消耗原料气中有效成分h2和co,增加了无用成分ch4的含量,而且co分解后析出的游离碳极容易附着在催化剂表面上,使催化剂的活性降低。以上这些副反应均为体积减小的放热反应,因此降低温度、提高压力有利于副反应的进行。但在实际生产中所采用的工艺条件下,这些副反应一般不容易发生。 第四章 工艺流程(随后) 第五章 操作(随后)查看更多
保温的问题!? 工艺专业都会做好保温或防烫或保冷的厚度要求及保温用材料的,在出保温材料一览表时都会有明确表达,设备保温也在这个表中,另外,看施工图的时候一定要先看pid的首页图,对图中表达的方法会有说明,也要看一下施工图设计说明书,这样你就不会提出这样的问题了.查看更多
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简介
职业:国峰清源生物能源有限公司 - 化工主管
学校:嘉应学院 - 化学系
地区:贵州省
个人简介:伟大的思想能变成巨大的财富。查看更多
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