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化工主管
磷石膏的开发和利用? 我国是世界磷肥生产消费第一大国,也是出口大国。2007年磷肥总产量(折纯p2o5,下同)1351万吨,其中高浓度磷复肥产量992万吨。因我国s资源匮乏,支撑磷肥工业发展的主要原料硫酸所需硫磺依赖进口。由于国内磷肥工业的高速发展,进口硫磺从1997年74万吨/年增加到2006年超过900万吨/年,年递增速度超过32[wiki]%[/wiki],年进口量超过世界贸易总量的40%,成为世界硫磺消费和进口第一大国,过高的需求拉动了硫磺进口价格直线上升,硫磺到岸价从1997年约40[wiki]美元[/wiki]/t上涨到现在超过600美元/t,价格上涨年递增速度超过35%。进口硫磺数量和价格已成为制约我国磷肥工业发展的重要因素,也是导致磷复肥价格飙升的主要原因。 随着磷肥工业的持续发展,不改变硫磺制酸的现状,我国对进口硫磺的依存度将会越来越大,势必对我国磷肥工业的发展造成更大的制约。 国内高浓度磷复肥的高速增长,加之饲料级磷酸盐(折p2o5)等wpa用量,2007年wpa总产量超过1150万吨,其生产过程的副产物磷石膏(干基计)年排放排放总量超过5500万吨,预计今后磷石膏还将以较快的速度增长。我国的wpa生产已有40年的历史,目前全国磷石膏累计堆放量估计超过2.5亿吨,堆放的环保和场地压力在许多地方已十分突出,这也是制约磷肥工业发展的另一重要因素。 在世界性硫磺供应趋紧,价格暴涨,磷石膏堆放环保压力加大的情况下,综合利用磷石膏,具有重大的现实和长远意义。 6.2.1磷石膏制硫酸联产水泥 1916年德国的拜尔公司开发并建成了天然石膏制酸联产水泥的实验工厂,其后全世界共建成数十条生产线。 最早应用磷石膏为原料制酸联产水泥是德国的伦兹化学公司,1969年该公司就采用磷石膏制硫酸联产水泥,制得的硅酸盐水泥符合德国的din1164及澳大利亚的b3310标准。 我国从二十世纪五十年代起开始用天然石膏制硫酸联产水泥的研究和试验工作,七十年代先后在天津、云南建立磷石膏生产硫酸联产水泥的工业生产线,当时由于技术、硫酸价格低(<100元/t)及市场等原因未果。八十年代山东鲁北化工厂突破了磷石膏制硫酸联产水泥的技术难题,实现了年产3万吨磷铵、4万吨硫酸、6万吨水泥的工业化生产,简称“3.4.6”工程。 “八五”期间化工部向国内部分小磷铵厂推广“3.4.6”技术,先后建成了7套生产线,至今多数运行良好。在“3.4.6”的基础上鲁北化工又扩大生产规模,跨越式的上了新台阶,为磷石膏大规模制硫酸联产水泥奠定了基础。磷石膏制硫酸联产水泥在国内技术已经成熟、经济过关。 水泥熟料化学成分及矿物质组分决定了水泥质量,而生料组分是影响水泥熟料质量的主要因素。但是磷石膏又是生料的主要组分,并且还有磷石膏中的p2o5、f等杂质含量是影响水泥质量的重要因素,生料质量的合格程度主要取决于磷石膏的质量和用量,所以磷石膏质量决定水泥质量。降低磷石膏中的杂质p2o5、f、a.i和sio2含量是制硫酸联产高质量水泥的关键,磷石膏中:p2o5≤1%,f≤0.25%, a.i≤10%,sio2≤8%为宜。 据众多的资料报道和实践分析:用于制硫酸联产水泥的磷石膏烘干脱水后,生成的半水石膏与其它原辅料配合的生料中so3含量>40%时,石膏与[wiki]焦炭[/wiki]还原反应后,窖气φ(so2)>7%,硫酸生产比较经济合理,也可制得高质量的水泥熟料。否则,硫酸产量低不经济,水泥熟料质量差,所以,用于制硫酸的磷石膏中的so3含量必须大于40%。 国内制硫酸使用的磷石膏质量同伦兹化学公司(对磷石膏中主要有害杂质的含量规定为:p2o5<0.5%,f<0.15%)比差距大,全部使用p2o5含量约1.0%的磷石膏生产硫酸,则联产的水泥中p2o5含量高,水泥只能是低标号,建筑商难于接收。这也是国内“3.4.6”工程当时没有被推广的瓶颈,只有提高磷石膏质量,缩小差距,才有可能使“3.4.6”技术得到推广和健康发展。 现在以磷石膏为原料生产硫酸联产水泥的生产工艺是解决我国硫资源不足的最好途径,又可改变进口受制约的被动局面,也是节能减排、循环经济和减少污染的需要。据业内人士现价估算,硫酸制造成本超过500元/吨时,用净化磷石膏制硫酸是有经济效益的,过去的技术和经济瓶颈已不复存在。 6.2.2磷石膏用于制硫酸铵 国外含s肥料 s是植物生长必需的营养元素之一,缺s将影响植物正常生长、作物的产量和品质。目前欧洲、北美、拉美、印度等许多国家和地区十分重视硫肥的施用,印度等国家将s作为养分标注并计入肥料的营养含量。 国内含s肥料 自1993年起美国国际硫研究所(tsi)与国内15家机构合作,调查硫肥在农业中的需求和推广应用情况,调查表明,我国30%以上的耕地缺s;特别是在雨量较充沛的地区缺s更为严重;在缺s的地方施用硫肥能显著增加作物产量。随着环保严格的治理,so2减排到位,酸雨量的减少,因大气污染提供给植物生长的s将逐步减少,要吸取欧洲so2减排后对农业影响的教训,为农业提供更多的含s 肥料。 硫酸铵是重要的化肥品种,它能给农作物提供主要营养元素n和第四大营养元素s。由于nh3与h2so4中和法的硫酸铵成本高,近年来国内少见。利用磷石膏和锅炉、燃煤炉排出的烟道气(co2)生产(nh4)2so4是可尝试的。其生产方法是经典的默斯伯格流程(mereburg process)。默斯伯格流程 nh3和co2与石膏(caso4.2h2o4)复分解反应制硫酸铵。早期是用天然石膏与碳酸氢铵反应得到硫酸铵溶液和碳酸钙固体,用过滤机分离,滤液经浓缩、结晶再分离得产品。印度恰文考肥料及化学品公司(fertilizers and cheicals, travancore ltd .)以磷石膏为原料,采用默斯伯格流程处处与1960年建成了70t/d (nh4)2so4生产线,随后又扩产到300t/d 。默斯伯格流程至今已有近100年历史无大的变化。 据资料介绍和相关数据预算,用磷石膏制硫酸铵,日产500t生产线的投资约是中和法的1.55倍,是天然石膏的1.23倍,但生产成本最低。 磷石膏以10元/t(干基)计,仅为硫酸价格(1200元/t)的0.83%,同等生产规模的原料(折so4-2):中和法的硫酸约880元/t:石膏法的磷石膏约15元/t。用磷石膏生产硫酸铵成本低,经济效益好,技术经济是可取的。生产需用的co2可用燃煤炉、锅炉等排出的烟道气经净化处理回收提供。回收利用了s资源又可减少或消除磷石膏堆放对环境造成的污染,还可实现co2减排,副产品碳酸钙可作建筑材料,一举两得。工艺流程不长,技术成熟,工程投资不大,应予以重视开发。查看更多
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标准强制循环蒸发器的设计? 强制循环蒸发器不是比升膜的跟简单吗? 选定循环速度后一切就ok了啊!查看更多
请问装置中的伴热问题? 原帖由 leefun 于 2008-10-18 08:24 发表 伴热一般目的就是为了保温。 版主??就这样回答 查看更多
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汽轮机 速关阀与V1 V2阀的关系? 把你的机组型号、规格、发来,大家分享一下。那年的产品。 ehnks63/80 查看更多
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我也想学好英语,大家给点主意? 你的这个问题就好像是问:生活是什么?查看更多
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简介
职业:国峰清源生物能源有限公司 - 化工主管
学校:嘉应学院 - 化学系
地区:贵州省
个人简介:伟大的思想能变成巨大的财富。查看更多
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