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俄罗斯催化重整工艺发展概况? 文章名: 俄罗斯催化重整工艺发展概况 作者:赵琳 刊物名:现代化工 2007 年 第27卷第2期 摘要: 俄罗斯大部分原油含轻组分较多,这种原油特点促进了催化重整工艺的发展,催化重整工艺在俄罗斯生产高 辛烷 值 汽油 方面占有首要位置,综述了俄罗斯原有催化重整工艺的发展概况,介绍了对半再生催化重整过程、连续再生催化重整过程、固定床半再生重整工艺改造方案和 分子筛 重整工艺,最后展望了其发展前景。查看更多 1个回答 . 4人已关注
中控ECS700 有可以仿真的软件么? 中控DCS软件开不了仿真, 大家有可以仿真的软件么? 有的话能发一份么 48561504@qq.com 谢谢 查看更多 2个回答 . 5人已关注
中变触媒的使用及保护? 中变触媒的使用及保护 摘要 : 摘要: 从中变触媒的装填、升温还原、工艺设备配置、操作条件的选择、半水煤气过滤及筑炉方式的选择等方面分析影响触媒活性的主要因素,以便在中变触的使用过程中采取相应的保护措施。 关键词:中变触媒 使用 保护 前 言 中变触媒活性的好坏直接影响中变系统的稳定运行,也是节能和后系统稳定运行的关键所在,只有将影响中变触媒活性的原因分析清楚,在使用过程中采取相应的保护措施,才能让中变触发挥最佳的催化作用,延长使用寿命,降低生产成本。 一、温度对触媒活性的影响 1 、触媒床层温度大幅度波动,一方面使作为骨架支撑作用的触媒晶体由于温度的变化而产生应力变化,温度升高时,晶体结构膨胀;温度降低时,晶体结构收缩,反复的变化,使触媒强度不断下降,活性中心不断减少。另一方面,气体在触媒微孔内随温度的波动而膨胀和收缩使强度下降,随着强度的下降,部分触媒逐步粉化,影响气体对触媒的内扩散,并导致气体偏流而严重影响触媒活性。 2 、正常生产中,如果温度高达560℃以上,中变触媒就会出现熔化烧结现象,失去活性微孔而没了催化作用,产生大量气体偏流而活性下降。操作温度高于达510℃以上时,存在活性组分Fe3O4被过度还原成Fe的副反应发生,温度越高,反应的平衡常数就越大,Fe的生成量就越大,触媒的活性就越低。其反应如下: Fe3O4+H2 →3Fe+4H2O +Q 3 、生产中出现垮温或带水,在触媒表面或微孔内表面产生蒸汽凝结现象,水的大量蒸发,损伤晶体结构而使触媒严重粉化,活性下降。 二、半水煤气中氧对触媒活性的影响 作为中变触媒活性组分的Fe3O4,是极不稳定的物质,它只要在50~60℃就能被氧化为Fe2O3而失去催化作用。 4Fe3O4+O2== 6Fe2O3 △H= -514KJ/mol 半水煤气中氧含量升高,活性组分Fe3O4就会被氧化为Fe2O3而失活,氧含量下降时,Fe2O3又会被气体中的H2或CO还原为Fe3O4而恢复活性,但氧含量的反复波动,使触媒中的铁不断吸氧和放氧,氧原子之间的排斥力不断增加和降低,严重损害触媒强度,使活性下降。另外,Fe3O4的氧化反应是一个强放热反应,半水煤气中氧含量只要上升0.1%,炉温就会大幅上升,控制不好就会超温,使中变触媒活性下降。 在生产中,半水煤气中都含有一定量的氧,Fe3O4与氧的反应是一个平衡反应,只要有氧存在,就会发生4Fe3O4+O2== 6Fe2O3放热反应,而使活性下降,并且 Fe3O4氧化为Fe2O3的热效应(-514KJ/mol)远高于CO的变换反应热(CO+H2O==CO2+H2 △H= - 41.19KJ/mol ),在相变应力和温度变化应力的共同作用下,加剧了中变催化剂的粉化。 三、半水煤气中硫含量的影响 半水煤气中H2S高于100mg/m3时 ,中变触媒吸硫,暂时中毒,当汽/气比增大或H2S深度下降时,催化剂放硫,中毒减轻,但不能消除,其反应为: Fe3O4+3 H2S + H2 → 3FeS+4 H2O FeS 遇O2发生如下反应: 6FeS+13.5O2 →2Fe2(SO4)3+Fe2O3 当氧含量下降时又发生如下反应: FeSO4+4 H2 →FeO+3 H2O+ H2S FeSO4+4 CO+ H2 →FeO+3 CO2+ H2S Fe3O4 为立方晶格,FeS为六方晶格,在还原过程中,催化剂从六方晶格的FeS转变为立方晶格的Fe3O4,当原料气中硫含量增加时,催化剂又从立方晶格的Fe3O4转变为六方晶格的FeS,特别是H2S含量大幅度波动时,上述相变反复进行的结果就是晶体结构严重受损,导致催化剂粉化,资料显示,此反应: Fe3O4+3H2S+ H2 → 3FeS+4 H2O发生反应的活性标志为: H2S 浓度为30~100PPm时,活性标志K∝(H2S)--0.35 ; H2S 浓度为70~1250PPm时,活性标志K∝(H2S)--0.55 。 四、汽/气比的影响 正常生产中,汽/气比较大对触媒活性无明显直接影响,汽/气比的波动使气体中的硫及氧含量浓度发生相对变化而发生上述第“三”中的一系列反应,而间接影响触媒活性,运行系统停车时,若先停蒸汽、而开车时又先进煤气的时间过长,汽/气比较低( <0.5 ),则会生成数百PPm的副产品,直接影响触媒活性。因为会发生析炭反应及深度还原反应。反应式如下: 2CO==C+CO2 (1) CO+ Fe3O4= =3 FeO+ CO2 (2) CO+ FeO ==3Fe+ CO2 (3) 2CO+ 3Fe ==3Fe3C+CO2 (4) 反应(1)析出的炭直接堵塞触媒活性通道,而使触媒失去活性,反应(2)、(3)、(4)则是逐步进行深度还原,使触媒的活性组分Fe3O4转化为其它无法恢复活性的物质而彻底失去活性。 高温下,汽气比严重不足的原料气通过还原态的催化剂时,在与CO发生歧化反应而生成碳和触媒发生深度还原的同时还会发生甲烷化反应。 CO+ 2H2O=CH4+CO2 高放热的甲烷化反应 五、气(汽)的品质对触媒活性的影响 1 、半水煤气中砷、磷、氯化物的存在,与触媒的有效成份Fe3O4发生反应,生成铁的砷化物、磷化物、氯化物,特别是砷化物、磷化物让触媒永久性中毒,丧失活性。 2 、蒸汽的冷凝水的品位低,其中的钙、镁、磷酸根离子与CO2发生一系列副反应,生成CaCO3、MgCO3等沉淀物,在催化剂表面结出硬质盐盖,淤积在催化剂活性表面,堵塞活性通道,增加系统阻力。 Ca2++CO2 →CaCO3 Mg2++ CO2 →MgCO3 3 、由于气体 过滤装置 简易而导致的不良影响 气体过滤装置简易,简单的不锈钢丝除沫装置和焦炭过滤装置只能除去大颗粒杂质及部分夹带油水,半水煤气中夹带的大分子链焦油、机械油、小颗粒粉尘、硫化物等根本无法除去,带到触媒层表面,堵塞活性通道,减少活性表面,增大系统阻力,能耗上升。长时间的杂质带入,还会造成 换热设备 的严重堵塞、腐蚀。 六、触媒装填 触媒装炉前没有进行筛分或受潮未能筛尽粉末,粉尘堵塞通道而影响活性。另外,在装填时未认真扒平,使触媒层松紧不一造成气体偏流和床层表面耐火球未筛装好而使气体分布不均都将造成触媒活性下降。 七、中变炉筑炉方式的选择 中变炉若不是热壁炉就必须进行内保温处理,若内保温方式选择不当或保温材料选型不当,将造成炉内保温层窜气,气体走近路,这时要保证后工序稳定运行就必须增加蒸汽,增加蒸汽会导致上述第“四”的一系列反应发生,能源消耗大幅度上升。再者,在窜气的条件下,多加蒸汽维持生产,只会导致窜气更加严重,中变系统阻力增加,影响前后系统的正常生产。 八、触媒升温还原的影响 中变触媒升温过程中,升温介质、升温速率、恒温时间、配氢还原浓度控制不当,容易造成超温或温度大幅度波动,严重触媒活性。 1 、空气升温阶段的超温影响 中变触媒在打片成形时,加入部分石墨作润滑剂,当中变催化剂中添加2%的石墨时,在空速500h-1 的条件下,中变触媒升温时,床层温升为515℃,二价铁(Fe3O4 为Fe2O3计摩尔比1/2时)在空速为100h-1 的条件下,温升为275.8℃,空速为500h-1时为195.7℃,另外,CrO3石墨不完全燃烧生成CO的反应是一个强放热反应,当上述超温现象发生而又控制不当时,会导致催化剂烧结而失活。 2 、升温速率过高或恒温时间不够所造成的影响 升温速率过高,会导致催化剂强度爆裂,恒温时间不足,触媒层中所含的水饱和水和结晶水除不干净,都会导致触媒强度受损,发挥不了应有的活性。 3 、配氢还原浓度控制及配氢还原气体选择不当的影响 用半水煤气配氢还原,其中的CO还原能力较强,炉温难以控制,波动大,容易超温,反就方程式如下: 3Fe2O3+CO ==3 Fe3O4+ CO2 △ H= - 50.8KJ/mol 3Fe2O3+H2 ==3 Fe3O4+ H2O △H= - 9.6KJ/mol 并且在还原初期,由于触媒温度较低,若看配还原反应温度平稳而忙于提高配气浓度,就会造成触媒活性通道内积气,一旦温度上升到某一值就激烈反应而使触媒层温度暴涨。加之,中变触媒中还有部分CrO3 , 在配氢后还存在下列反应: 2CrO3+3CO== Cr 2O3+3 CO2 △H= - 808.2KJ/mol 2CrO3+3H2== Cr 2O3+3 H2O △H= - 647.8KJ/mol 这两个反应放热量大,若考虑不充分,配气浓度控制不当,升温过程将对触媒造成严重损伤,活性大打折扣。 根据中变催化剂的作用特性及其活性影响因素,中变催化剂在使用过程中应采取以下措施进行保护: 一、在催化剂在装填时严格进行筛分,并严格按技术要求装填触媒,控制同一塔截面上的触媒松紧一致。 二、应采用干净的空气进行触媒初期升温,并严格控制升温速率。 一般升温速率在每小时10~15℃,气体与床层温差小于50℃,由于中变触媒在打片成形时,加入部分石墨作润滑剂,就应空气升温阶段使其充分燃烧,以免石墨堵塞活性通道。 2C+O2==2CO+Q C+O2==CO2+Q 上述反应要在180℃以上才开始反应,放热量较大,应尽量加大空速,尽可能带走反应热,并且,在升温过程中,不宜过早转入蒸汽升温,否则上述石墨燃烧反应不完全而使触媒活性受损,但又要避免上述反应引起超温而导致触媒活性下降。 还有,升温前期(120℃以前),催化剂有一个脱水过程和受热膨胀过程,此阶段的升温应缓慢进行。 三、采用净化气配氢还原,触媒的升温还原反应如下: 3Fe2O3+CO ==3 Fe3O4+ CO2 △H= - 50.75 KJ/mol 3Fe2O3+H2 ==3 Fe3O4+ H2O △H= - 9.61 KJ/mol 从以上反应可以计算出其中的CO还原能力比氢强,用CO还原时放出的热量是用氢还原放热量的5.29倍,若用CO含量较高(达30%左右)的煤气还原,温度难以控制,温度波动大,易超温,对触媒活性影响较大,应采用净化气(CO含量4.5%)配氢还原。在配氢还原初期,由于温度较低,还原反应进行较为缓慢,不应看到触媒层温度平稳上升就急于提高配氢浓度,要严格控制配氢浓度。CO+H2浓度初始由0.5%、1%、2%......,视床层温度涨势慢慢增加,最好采用“稳定化法”比较安全,升温还原空速控制200~300Nm3/hr. m3(催化剂)。还原温度控制在430℃左右,严禁触媒层温度超过500℃ 。 四、严格控制进中变系统的半水煤气中硫含量 要避免入中变半水煤气中硫含量大幅度波动而造成触媒的晶间结构反复发生变化而让触媒强度受损,影响其使用效果。 五、加强气、汽、水质净化 1 、入系统前半水煤气的净化:改变传统的 不锈钢丝网 除沫简易过滤和焦炭过滤方式,选用新型的过滤技术和过滤材料,目前在国内运用最先进的分离技术是高效集成膜分离技术,过滤材料为不锈钢烧结毡和硅硼纤维非金属材料,纤维接触点烧结在一起孔径成梯度结构,属于固定型不规则孔径深度过滤介质,无介质迁移和冲击卸载现象,不会造成二次污染,呈圆柱状或折叠式筒状结构,强度高、密封性好,孔隙率高,操作弹性大,可承受压差△P≥5bar ,1~10μm及10μm以上的机械杂质、油污、水、硫化物等高效分离,过滤分离效率99.85%,并且此装置的连续运行时间可达1万小时 。能降低系统阻力、延长触媒使用寿命、提高换热器的换热效果。在过滤器内配上清洗、振动装置,滤心能反复使用,清洗时可以正常生产。 2 、原料气中硫、砷、磷、卤化物能使催化剂中毒,要尽可能避免。 3 、生产蒸汽用水及系统补充水应采用脱盐水。 六、控制恰当的汽气比 中变汽气比一般在0.7~1.2之间控制较为合理,当汽气比小于0.6时,就有数百ppm的CH4、C2H4、C2H6 、C3H8生产,国产催化剂的汽气比一般不能低于0.4。 七、中变炉筑炉方式的选择 对老式中变炉内保温层进行改造:采用绝热层与耐火层相组合的炉内筑炉结构。与变换炉内壁相贴的是硅酸钙纤维板,具有良好的绝热作用,能阻隔高温的传导。与触媒相接触的是高强轻质耐火砖,具有较好的强度和较高的耐热性能,使炉内壁能够承受高温及触媒的压强不变形,避免了触媒与内隔热层间形成空隙而使气体走短路的情况,确保了气体均从触媒床层中通过。 八、系统的开车、停车及正常操作 系统开车、停车时冲压或卸压不宜快,要控制系统卸压和冲压时间不得小于40分钟,开车时严禁带水到触媒层,还要严防中变蒸汽冷凝液产生。 总之,在中变触媒的使用过程中,必须采取有效措施进行保护,才能延长中变触媒的使用奉命,让中变系统在最节能的状态下安全稳定运行。 查看更多 1个回答 . 1人已关注
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简介
职业:山东新升实业发展有限责任公司有限公司 - 销售
学校:厦门大学 - 生物化学与生物技术系
地区:安徽省
个人简介:真诚才是人生最高的美德。查看更多
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