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工艺技术

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液氯质量对氯化石蜡反应终点影响及解决办法？聚丙烯, 工艺, 世界, 技术, 生产世界常用聚丙烯生产技术工艺介绍近年来，世界上气相法和本体法工艺的聚丙烯生产装置的比例逐年增加，世界各地在建和新建的聚丙烯装置将基本上采用气相法工艺和本体法工艺。尤其是气相法工艺的快速增加正挑战居第一位的spheripol工艺。根据ntj公司称，1997年以来，世界范围许可聚丙烯新增能力的55%都是采用novolen气相工艺，今后气相法工艺还将有逐步增加的趋势。除以上主要的聚丙烯生产工艺外，原montell公司于20世纪90年代又成功开发了反应器聚丙烯合金catalloy和hivalloy技术。这两项技术的开发成功为聚丙烯树脂高性能化、功能化以及进入高附加值应用领域创造了条件，现均已工业化。气相法聚丙烯工艺气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代，1967年basf公司在ludwigshafen建成一套采用立式搅拌床反应器的气相聚丙烯工艺中试装置。1969年basf和shell的合资row公司在德国wesseling采用立式搅拌床反应器建成世界上第一套2.5万吨/年气相聚丙烯工业装置，命名为novolen工艺。20世纪70年代，美国amoco公司开发出采用接近活塞流的卧式搅拌床气相反应器的气相法pp生产工艺。80年代初期，ucc公司将其成熟的气相流化床unipol聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中，推出了unipol气相聚丙烯工艺。日本的sumitomo公司也于同期开发出采用气相流化床的气相法工艺。目前，世界上气相法pp生产工艺主要有bp公司的innovene工艺、chisso工艺、联碳公司的unipol工艺、basf公司的novolen工艺以及住友化学公司的sumitomo工艺等。 innovene工艺又名bp-amoco工艺。工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反应器。用这种独特的反应器，因颗粒停留时间分布范围很窄，可以生产刚性和抗冲击性非常好的共聚物产品。这种接**推流的反应器可以避免催化剂短路。当有乙烯存在时，可以生成大颗粒共聚物，而不是在均聚物颗粒内生成细粉，这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度，并形成不必要的胶状体。因此，该工艺很窄的反应停留时间分布可以实现用多个全混反应釜均聚反应器才能生产的高抗冲共聚物的要求。另外，由于这种独特的反应器设计，该工艺的产品过渡时间很短，理论上产品的过度时间要比连续搅拌反应器或流化床反应器短2/3，因而产品切换容易，过渡产品很少。 innovene工艺采用丙烯闪蒸的方式撤热。液体丙烯以一种能保持反应器床层干燥的方式从各个进料点喷人反应器内，液体丙烯汽化后，其单体的分压小于它的露点压力，并足以撤走反应热。操作中必须严格控制液体丙烯的进料速度和其在反应器中的汽化，以保证床层干燥程度、流化程度与反应温度范围之间的平衡。气锁系统是该工艺的另一特色。当物料从第一反应器输送到第二反应器时，气锁系统可避免两反应器互相串流。尤其是生产共聚物时，两反应器的气相组成不同，第一反应器中含有大量氢气，同时第二反应器中含有乙烯和少量氢气，如果第一反应器中的氢气进入第二反应器或第二反应器中的乙烯进人第一反应器，都将严重影响产品质量，因此将两反应器隔离是关键。本工艺所用的cd催化剂具有很好的形态控制，高的活性和选择性，能控制无规聚丙烯的生成，产品有很高的等规指数，聚合产品粒度分布窄，粉料流动性好，灰分含量低，色泽好等。采用该催化剂，可以使工艺流程得到简化。只使用一种催化剂就可生产所有牌号的产品，不需要切换催化剂。cd催化剂的活性在25000-55000kgpp/kg cat范围内，取决于原料纯度和反应器的数量。生产的粉料产品的等规指数最高可以达到99%。cd催化剂的另外一个特点是不需要预处理或预聚合，可以直接加入反应器，并且该催化剂可以生产所有聚丙烯产品。该工艺均聚产品的mfr可以从0.5g/10min到100g/10min，产品韧性高于其他气相聚合工艺所得产品；无规共聚产品的mfr为2-35g/10min，其乙烯含量可以达到7%-8%（质量分数）；抗冲共聚产品的mfr为1-35g/10min，乙烯含量为5%-17%（质量分数）。由于活塞流式的反应器设计，使得催化剂的停留时间分布较窄，抗冲共聚物的橡胶相分布更加均匀，性能更加优异，尤其是抗冲击性和刚性的平衡性能更好。该工艺也可以采用一台反应器生产均聚物和无规共聚物，但是该工艺也有不足，产品中乙烯含量（或橡胶组分比例）不高，不能获得高抗冲和超高抗冲牌号的pp产品。该工艺的另外一个重要特征是聚合反应可以通过停止催化剂注入而快速平稳地停止（约15-20分钟），并可以在几小时后重新开车，不会影响反应器内部条件及聚合物的质量。在遇到停电等事故时，反应器可以在事故停车或慢停车状态下，通过释放反应器压力，在3分钟内停车，并可在重新加压及注入催化剂后再次开车。由于innovene工艺流程简短，反应器设计独特，聚合压力比较低，没有大型的转动设备，电能消耗在各种pp工艺中处于最低之列。由于是气相聚合系统，不必象液相法那样用蒸汽加热反应器随聚合物排出的液体丙烯，因而蒸汽消耗量很少，生产均聚产品的能耗在各种工艺中是最低的。innovene气相法工艺与其他气相法工艺一样，聚合系统内没有大量的液态烃，本质上比本体法要安全一些。innovene气相法工艺反应器的操作压力，在各种工艺技术中是最低的。聚合系统没有废水排放，是一种清洁的生产工艺。目前，世界上采用innovene工艺技术的聚丙烯生产装置有10多套，总生产能力约为300万吨/年，约占世界聚丙烯总生产能力的7.6%；（2） chisso聚丙烯工艺是在innovene气相法工艺技术基础上发展起来的，两者有很多相似之处，尤其是反应器的设计基本相同。与innovene气相法工艺技术相比，chisso气相法聚丙烯工艺技术有以下两个独特之处，工艺更适合生产高乙烯含量的抗冲共聚产品。chisso工艺的第一反应器布置在第二个反应器的顶上，第一反应器的出料靠重力流入一个简单的气锁装置，然后用丙烯气压送入第二反应器。而innovene气相法工艺的两个反应器平行水平布置，第一反应器的出料靠压差送入高处的沉降器，分离出的未反应气体经压缩机压缩升压，冷凝后循环回反应器，聚合物粉料靠重力进入气锁器，用丙烯气压送入第二反应器。两者相比，chisso工艺的设计要更简单，能耗更小。chisso气相法聚丙烯工艺采用由toho titanium公司研制的thc-c催化剂，该催化剂有很高的活性和选择性，能够控制无定形聚合物的生成，同时保持生成很高收率的等规聚合物。采用该催化剂所生产的聚丙烯形态好，细粉少，粒度分布窄，流动性好，易于输送到第二个反应器。thc-c催化剂典型活性为25000-40000kgpp/kgcat，但该催化剂需要预处理，用己烷配成浆液，加入少量丙烯处理几个小时，否则产品中细粉增多，流动性降低，共聚反应器的操作困难。chisso气相法聚丙烯工艺能够生产全范围的产品。反应器中聚合粉料产品的mfr通常小于20g/10min，均聚物产品的mfr范围在0.5-45g/10min，无规共聚物的典型mfr范围是1.5-35g/10min，最高乙烯含量为5%（质量分数），抗冲共聚物产品的mfr范围在0.5-65g/10min之间，乙烯含量高达15%（质量分数）。chisso气相法聚丙烯工艺生产的无规共聚物有很低的封焊温度，适宜作bopp薄膜。对于均聚物的bopp牌号，能够控制立体规整度，适宜各种用途，如高加工性和高刚性-低热收缩性膜。目前，世界上采用chisso气相法聚丙烯工艺的生产装置主要有6套，总生产能力为142.2万吨/年，约占世界pp总生产能力的3.6%；（3）unipol工艺 unipol工艺是联碳公司和壳牌公司在20世纪80年代中期联合开发的一种气相流化床pp工艺，是将应用在聚乙烯生产中的流化床工艺移植到pp生产中的工艺。该工艺采用高效催化剂体系，主催化剂为高效载体催化剂，助催化剂为三乙基铝和给电子体。具有简单、灵活、经济和安全等特点，只需要用一台沸腾床主反应器就可生产均聚物和无规共聚物产品，可在较大范围内调节操作条件而使产品性能保持均一。该工艺另外一个显著特点是可以配合超冷凝态操作，即所谓的超冷凝态气相流化床工艺（scm）。由于超冷凝操作能够最有效地移走反应热，能使反应器在体积不增加的情况下提高很大的生产能力，如通过将反应器内液相的比例提高到45%，可使现有的生产能力提高200%，这对于节省投资具有十分重要的意义。另外，该工艺路线较短，对材质没有特殊要求，主反应器及其下游设备都为普通的碳钢（除挤压造粒单元外），管材65%以上采用普通碳钢，再加上其占地面积少，装置生产潜力很大，产品成本低，性能好，因而具有较强的竞争力。该工艺只用较少的设备就能生产出包括均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物在内的全范围产品，而且只用一台沸腾床主反应器就可生产均聚物、无规共聚物；可在较大操作范围内调节操作条件而使产品性能保持均一；由于该工艺的设备数量较少而使维修工作量较小，装置的可靠性提高。由于流化床反应动力学本身的限制，加上操作压力低使系统中物料的储量减小，使得该工艺比其它工艺操作安全，不存在事故失控时设备超压的危险。此工艺没有液体废料排出，排放到大气的烃类也很少，因此对环境的影响非常小，与其它工艺相比，更容易达到环保、健康和安全的各种严格规范。unipol工艺采用shac系列催化剂，该催化剂无需预处理或预聚合，而且使用同一种催化剂可以生产任何种类的pp产品。unipol聚丙烯工艺采用两台串联反应器系统生产的抗冲共聚产品的mfr分子量分布很宽。商业化均聚物产品的mfr为0.5-45g/10min，可以生产mfr高达100g/10min的产品；对于无规共聚产品，工业化生产的产品牌号中乙烯含量在0.5%-5.5%（质量分数），最高乙烯含量为7%（质量分数），中试装置生产的产品乙烯含量可以达到12%（质量分数）；商业化生产的抗冲击共聚物乙烯含量最高达21%（橡胶相含量为35%），中试装置可生产高达含60%（质量分数）橡胶相的产品。unipol工艺的抗冲共聚物产品也有很好的抗冲击性和刚性的平衡。目前，世界上有15个国家的36套生产装置采用unipol工艺进行生产，总生产能力为538.0万吨/年，约占世界聚丙烯总生产能力的13.5%；查看更多

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安全环保

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你会选择一下哪个岗位？（望多多参与，有重奖励)？ 工艺技术员，专业叫对口，掌握的技术也较广，做精可以很好的实现自己的价值。查看更多

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说・吧

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N2000色谱工作站的一个问题？似乎应该不是软件的问题。虽然n2000工作站的问题比较多。但用了几年，一直没出现过楼主所说的问题。先检查一下鼠标是否有问题，换个其他的鼠标再开工作站试试。重装一下色谱工作站，看是否问题依旧？查看更多

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关于透平膨胀机转速？ 同意4楼观点，查看更多

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从PROII导入Kg Tower 该选哪几块板? 用kg－tower导入pro/ii的方法：在cloumn 中 print option 中勾选 kgtower/fri data in xml file后，生成报告，就会出现一个xml file，再用proii-kgtower这个软件（可以到kg官网下载）写入到kgtower中，点run kgtower 就ok了。查看更多

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仪器设备

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96％～98％的硫酸需要伴热吗? 96％～98％的硫酸使用304l材质的管道输送较合适，不需要伴热查看更多

#98％

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工艺技术

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合成氨尿毒项目基础知识？回复 2# 闫秋生你好，我想请问有没工艺是把制气后一部分气用于净化后合成氨，而另一部分或者是净化后的剩余可燃气体用来做城市煤气？或者说这样的工艺在技术上和成本控制上可不可行。查看更多

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贵州MTO？ 呵呵、、、、、、、、、、、、、、、、、、、查看更多

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考一级建造师有什么用？ 好东西不过在国内用用还可以，要上国际项目的话拿个pmp吧查看更多

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焦炭价格下跌范围将扩大？ 好东西，学习学习查看更多

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溢流斗起什么作用/？ 回复 1# rzs20000 液封的作用查看更多

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仪器设备

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外压应变系数？ 请注意：我问的是交界区的那一小段曲线，不是垂直于横轴或倾斜的直线部分，而且不是问的查图，而是问的如何参数化的。查看更多

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泵图纸上一些不懂的单词？ 3.2~6.3ra serrated finish 是不是指法兰密封面上有水纹线？查看更多

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仪器设备

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椭圆形（蝶形）封头直边高度可以取25和40以外的值吗? 封头的直边高度不是取值，有标准，公称直径不同直边高度有可能不同，随公称直径增大而增大。见附件查看更多

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翅片管式换热器内被油污染了咋办？ 采用化学清洗。查看更多

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工艺技术

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关于循环水的杀菌剂的问题？ 1、氧化性杀菌剂：次录酸钠加药泵自动加药。 2、非氧化性：现在是以氰尿酸为主要成分的杀菌剂。查看更多

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板式换热器冲洗问题？ 你可以在换热器前加一过滤器试。查看更多

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物性方法介绍华工陆恩锡？ 这东西我收了！谢谢楼主！盖德化工论坛真好！查看更多

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芳烃抽提装置白土吸附罐上的平衡线是什么作用？ 装置原始开工或检修后开工时，反向充液用的排放线。查看更多

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酸性气体的吸收（methanol)？ 纯度不够做优化啊，比如可以做吸收塔理论板数和吸收剂用量对吸收效果的灵敏度分析啊查看更多

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简介

职业：深圳雅居乐环保科技有限公司 - 设备工程师

学校：河南财政税务高等专科学校 - 文化传播系

地区：山东省

个人简介：嫦娥为啥要急着奔月==后羿一射九日，就算神仙他也***啊查看更多

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