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安徽阜阳MTO项目主体工程基本完工 预计明年4月投产? 安徽阜阳MTO项目主体工程基本完工 预计明年4月投产 作者/来源: 日期: 2017-12-21 点击率:52 日前,记者来到位于颍东区杨楼镇与口孜镇之间的阜阳煤基新材料产业园,其启动项目——安徽昊源化工集团投资37.82亿元新建年产26万吨苯 乙烯 、6万吨环氧乙烷及其配套工程项目主体工程已基本建设完毕,进入系统吹扫及试压试漏阶段。 180米高的白色烟囱负责排放过滤后的达标废气,六个封闭式白色筒仓储存量达6万吨,煤炭传送皮带实现了全封闭……产业园内,年产26万吨苯乙烯和6万吨环氧乙烷的大型装置以及配套MTO装置的安装都已进入全面扫尾阶段,而新设备、新工艺带来的环保效能也明显优于传统工艺。 “煤储运采用全封闭地槽卸煤、筒仓储煤、 皮带机 输送,并配备袋式除尘系统,防止煤尘污染。”安徽昊源化工集团总经理助理张超告诉记者,传统煤储运基本都是露天作业,带来不少粉尘污染,新系统则完全避免这一污染源,从运输到使用,原料煤都处于封闭状态。 在产业园内,环保手段几乎涉及每道工序,除了袋式除尘,项目还配套了脱硫脱硝、灰库、渣仓等装备,保证灰渣不落地;建设了一套硫回收装置,采用ECOSATM湿法制酸工艺,将含酸性气体的低温甲醇洗尾气制成98%的 硫酸 产品。 “举例来说,灰库和渣仓就是利用管道将苯乙烯和环氧乙烷生产过程中产生的废土灰渣收集起来,然后将灰渣打包出售给附近水泥厂和砖厂。”张超说,这样不仅减少污染,还能实现资源的综合利用。 记者采访中发现,产业园建设基本完成,一旁的配套净水厂主体也基本完工。张超表示,产业园不仅配套净水厂,还在厂区内实行雨污分流,一方面雨水和室外用水会利用地下管道回收,循环水站将其直接回用于厂区内的车间和设备冲洗用水以及道路和绿化用水;另一方面,厂区内的生活污水和其他生产废水会经净水厂污水处理站处理达标后排出。 “有了新设备、新厂区,昊源集团旧厂区及其传统工艺将在5年内停产。”张超告诉记者,根据园区整体规划,昊源集团入驻煤基新材料产业园区规划项目共有14个,总投资212亿元,而即将启动的年产26万吨苯乙烯、6万吨环氧乙烷项目将于明年4月投产,预计年新增销售收入56亿元,新增利税6.55亿元。 据介绍,阜阳煤基新材料产业园远期控制面积30平方公里,总投资120亿元,按照“循环化、园区化、高端化、多联产、低污染”的思路,未来园区还将引进各类以煤、甲醇及其下游产品和副产品为原料的加工生产企业,着力打造煤基化学新材料制造基地,实现可持续发展。 查看更多 1个回答 . 4人已关注
单塔低压与加压哪个更适合我们比较? 关于污水汽提单元技改分析报告 随着原油的含硫量越来越高,人们对于环境的需求愿望越来越美好,在这种时代环境下炼化行业的环保工作就显得非常重要。在中国,炼化行业中的环保装置起步比较晚,在80年代才有我们国家的第一套污水汽提和硫 磺回收装置。 关于污水汽提单元在国外主要应用的是单塔低压和双塔加压,而中国根据自己的国情自行研究的单塔加压工艺,虽说这种工艺很苛刻,但是根据现在我国某些炼化的运行来看,技术相对来说已经比较成熟。 一、 表:单塔加压和单塔加压设计理念对比 占地面积前者比较少 后者多 投用资金系数假如前者为1 后者就是1.6 蒸汽单耗130-150 蒸汽单耗180-200 工艺操作简单 复杂 效益情况(无) 回收液氨 以上是我粗略的概括了本国目前的两种工艺的大概特点,由于我厂项目已经落实装置已经拔地而起,所以对于投资建设资金问题在这里我就不多做讨论免得浪费各位宝贵时间。 大家都知道对于污水汽提装置最大的能耗就是蒸汽,下面的这个数据就能体现出来。以我厂每小时80吨酸性水为准。 单塔低压的蒸汽能耗资金: 80t/h ×130kg/t ×200元/吨×8400h=23232000元 单塔加压的蒸汽能耗: 80t/h ×200kg/t ×200元/吨×8400h=26880000元 上面的蒸汽数据对于一个几乎没有效益的污水汽提装置来说就是一个值得我们做深入研究和探讨的话题,我们就要从装置开工设计和建设,以及装置开工后能耗标定和装置正常运行和停工检修费用进行核算,还有当地所处的环境压力问题综合考虑。 我们先以表格形式来看看两套不同的汽提设计和建设的资金投入 设备 [size=12.0000pt] 单塔加压 [size=14.0000pt] 单塔低压 [size=14.0000pt] 投资 [size=14.0000pt] 机泵 [size=14.0000pt] 7个 [size=14.0000pt] 7个 [size=14.0000pt] 基本持平 [size=14.0000pt] 换热器 [size=14.0000pt] 14个 [size=14.0000pt] 7个 [size=14.0000pt] 2倍多 [size=14.0000pt] [size=14.0000pt] 塔 [size=14.0000pt] 2个 [size=14.0000pt] 1个 [size=14.0000pt] 1.5倍多 [size=14.0000pt] 容器 [size=14.0000pt] 22个 [size=14.0000pt] 8个 [size=14.0000pt] 2倍多 [size=14.0000pt] 压缩机 [size=14.0000pt] 3个 [size=14.0000pt] 0个 [size=14.0000pt] [size=14.0000pt] 其实由于两者工艺操作压力的不同对于设备等级也不一样所以同种设备的价格也会出现差距。 若从上述的表格可以看出我们若是选择单塔低压投资金额将会大大降低 序号 项目 加压 低压 1 设计规模 80×2t [size=14.0000pt] / h(2 [size=14.0000pt] 套 ) 80×2t [size=14.0000pt] / h [size=14.0000pt] ( 2套) 2 现在实际开工规模 80(先开一套) 80(先开一套) 3 酸性水水质 含量高 含量低 4 净化水水质 一样 [size=14.0000pt] 一样 [size=14.0000pt] 5 液氨质量要求 [size=14.0000pt] 99.96 [size=14.0000pt] ------------ [size=14.0000pt] 6 液氨质量 [size=14.0000pt] 4000-5000t [size=14.0000pt] ------------ [size=14.0000pt] 液氨费用 [size=14.0000pt] 1000万-1300万 [size=14.0000pt] ------------ [size=14.0000pt] 循环水t/h [size=14.0000pt] 360 [size=14.0000pt] 200 [size=14.0000pt] 年用电 [size=14.0000pt] 350万 [size=14.0000pt] 150万 [size=14.0000pt] 蒸汽消耗 [size=14.0000pt] 2688万 [size=14.0000pt] 2323万 [size=14.0000pt] 净化风 [size=14.0000pt] 35 [size=14.0000pt] 15 [size=14.0000pt] 氮气 [size=14.0000pt] 50 [size=14.0000pt] 50 [size=14.0000pt] [size=14.0000pt] 公用工程费用 [size=14.0000pt] 3878万 [size=14.0000pt] 3073万 [size=14.0000pt] [size=14.0000pt] 8 [size=14.0000pt] 合计费用 [size=14.0000pt] 2878万 [size=14.0000pt] 3073万 [size=14.0000pt] [size=14.0000pt] 项目 加压酸性气 低压酸性气 酸气管线资金(100m) [size=14.0000pt] 2.0 [size=14.0000pt] 系数为1.0 [size=14.0000pt] 酸性气蒸汽耗损 [size=14.0000pt] 2.0 [size=14.0000pt] 系数为1.0 [size=14.0000pt] 火嘴费用 [size=14.0000pt] 40万(一般火嘴) [size=14.0000pt] 100万(烧氨火嘴) [size=14.0000pt] 电费(只考虑电机) [size=14.0000pt] 省20-30万 [size=14.0000pt] 0(低压为基准) [size=14.0000pt] 总计 [size=14.0000pt] 10-20万 [size=14.0000pt] 100万 [size=14.0000pt] 关于咱们污水加压装置的投资应该在4000万左右,低压的应该是在2500万。(自己的估计价格) 单塔加压的最终费用: 低压的最终费用: 2878+400=3278(万元) 3073+250=3323(万元) 对于污水单元产出的酸性气其实对于后路的影响也不容小觑。它对于后面的工艺和设备都有很大的影响,先不去考虑结晶堵塞和烧氨不完全对于催化剂的影响,只考虑我们的设备投资和运行投资。 项目 [size=14.0000pt] 加压 [size=14.0000pt] 低压 [size=14.0000pt] 污水汽提单元耗资 3278万 [size=14.0000pt] 3323万 [size=14.0000pt] 夹套蒸汽耗损(100m [size=14.0000pt] ) [size=14.0000pt] 170万 [size=14.0000pt] 85万 [size=14.0000pt] 硫 磺相关能耗 10-20万 [size=14.0000pt] 100万 [size=14.0000pt] 总计 3458万 [size=14.0000pt] 3508万 [size=14.0000pt] 项目 [size=14.0000pt] 技改后加入设备 [size=14.0000pt] 设备费用 [size=14.0000pt] 含氨酸性气缓冲罐 15000 [size=14.0000pt] 含氨酸性液外送泵 2000 [size=14.0000pt] 烧氨火嘴 100万 [size=14.0000pt] 1.0蒸汽加热器2个(可不要) [size=14.0000pt] 50万 [size=14.0000pt] 炉子 200万 [size=14.0000pt] 工艺 增大操作难度 ---------------- [size=14.0000pt] 仪表 2个 调节阀 和2个联锁阀门 13000 [size=14.0000pt] 合计 ------------- 353万 [size=14.0000pt] 以上所有的表格数据都是以一样的处理量分别建设不同的工艺原理的单塔加压和单塔低压两者的各种费用,现在系统汇总表格如下: 加压与低压各种费用汇总表 项目 加压 加压技改成低压 污水汽提每年耗资 3278万(80t/h) 3323 [size=14.0000pt] 万 (一样) 节省20-30 [size=14.0000pt] 万 不节省 设备无需投资 新投资设备至少100万根据我们情况应该是300 [size=14.0000pt] 万 工艺相关操作 污水难度加大 硫 磺相对加大 总计 3078 [size=14.0000pt] 万 3623 [size=14.0000pt] 万 以上述所有的表格显示若是我们能够年产4000T以上的液氨(产品质量合格)的情况下我们单塔加压很有利,还有必须在设备没有损坏,因为我们的核算都是以设备正常使用寿命计算,设备损坏这种意外除外。 二、 1、若是根据我们现成的装置路线去改成单塔低压的话只是对于污水汽提就有一下三个大方面的改动:设备,工艺,仪表。 1.1对于设备而言,我们已经买好了设备直接用着就行,就是我们用不着的设备也需要维护只是相对而言费用少点罢了,这里设备我就不多说了。 1.2对于工艺而言,我们的改动将会多点: 进料线不需要冷进料了我们可以当回流线接到回流罐那里。 回流罐的回流线我们加个回流泵。 塔顶气相线管线要变粗改成夹套伴热。原因如下: 我们的原料中氨氮含量为6500ppm,硫含量为7000ppm,我们所设计的气相管线的管径是80mm,根据加压的操作压力为0.5MPa,则流速在3米每秒左右,流量为700千克每小时与设计一样。(此酸性气的硫化氢含量为90%) 以单塔低压来说,同样的去除率,最多0.2的操作压力,流量应该为1500千克每小时,所以对于管径来说应该为200比较合适。(此酸性气的硫化氢含量为40%)。 (4)一般全国各地设置的低压汽提塔的塔板数都是在38左右,加压的是49块,而且低压汽提塔是个不完整的塔只有提馏段,他的目标只有一个净化水合格;加压的则是个类似的精馏塔他的要求两点第一个是净化水指标、第二个是酸性气不能带氨,在此基础上面塔体的设计理念发生变化。若是我们直接把加压改成低压那么塔上面我们就需要对于中部侧线盲死,还有就是塔顶的抽出段加粗点。我们要是应用49块塔板进行低压操作那么蒸汽相对来说会有一点的提高。 1.3对于仪表来说,去除了氨精制我们的很多仪表将会节省下来。 [size=14.0000pt] 2、 若是根据现成的改成低压对于硫 磺回收装置也有三大块的改变。 2.1、对于设备而言 (1)含氨酸性气需要单独自己加个罐,并且是个带有伴热的罐。还要加个凝液泵送到污水去。 (2)为了更好的烧氨最好是加个蒸汽加热器给清洁酸性气和风,那样的话烧氨效果会更好,不过这样的话就需要投资2个,一个基本就是40万,也可以不加那样的话效果不好。 (3)火嘴的更换,必须用烧氨火嘴,一般都选择加拿大的火嘴和荷兰杜克的,不过现在国产的烧氨火嘴也很不错。 (4)制硫炉的酸性气进料方式也可能需要改变,那么我们的制硫炉就需要更换。 2.2、对于工艺而言 (1)含氨酸性气很容易堵塞管道,工艺上要时刻关注流量变化,以免引起炉子温度上升。 (2)引酸性气时,必须先引含氨的再引清洁的;根据我们现在的酸性气情况我们的炉子结构已经不能满足我们的酸性气情况应该更换炉子,我们的酸性气中氨含量已经高过10%所以我们的注入炉子的方式应该选择是分段注入法(就是清洁酸性气进入炉中部)这样的话很利于我们进行烧氨。 (3)投用中部酸性气前的工作就要一定要做到位,否则会引起停工,这样改动就增大了我们的操作难度。 2.3、对于仪表来说: 没有多大的改动也就是在含氨酸性气线加上2个调节阀和2个联锁自保阀。 项目 加压 加压技改成低压 污水汽提每年耗资 3278万(80t/h) 3323 [size=14.0000pt] 万 (一样) 节省20-30 [size=14.0000pt] 万 不节省 设备无需投资 新投资设备至少100万根据我们情况应该是300 [size=14.0000pt] 万 工艺相关操作 污水难度加大 硫 磺相对加大 总计 3078 [size=14.0000pt] 万 3623 [size=14.0000pt] 万 项目 加压 加压技改成低压 污水汽提每年耗资 3278万(80t/h) 3323 [size=14.0000pt] 万 (一样) 节省20-30 [size=14.0000pt] 万 不节省 设备无需投资 新投资设备至少100万根据我们情况应该是300 [size=14.0000pt] 万 工艺相关操作 污水难度加大 硫 磺相对加大 总计 3078 [size=14.0000pt] 万 3623 [size=14.0000pt] 万 我们的装置已经建成若是根据我们现在的原料性质和我们现在工艺改成低压我们需要在硫 磺这里的投资将如下表: 若是需要改动我们硫 磺这里将会加大投资350万元。不加加热器的话需要300万,若是我们可以保证我们的酸性气中的氨含量低于5%以下我们可以选择直接注入法炉子也不需要更换,又可以减少200万,所以对于技改我们的最少投入为100万(理想化)。 项目 加压 加压技改成低压 污水汽提每年耗资 3278万(80t/h) 3323 [size=14.0000pt] 万 (一样) 节省20-30 [size=14.0000pt] 万 不节省 设备无需投资 新投资设备至少100万根据我们情况应该是300 [size=14.0000pt] 万 工艺相关操作 污水难度加大 硫 磺相对加大 总计 3078 [size=14.0000pt] 万 3623 [size=14.0000pt] 万 项目 加压 加压技改成低压 污水汽提每年耗资 3278万(80t/h) 3323 [size=14.0000pt] 万 (一样) 节省20-30 [size=14.0000pt] 万 不节省 设备无需投资 新投资设备至少100万根据我们情况应该是300 [size=14.0000pt] 万 工艺相关操作 污水难度加大 硫 磺相对加大 总计 3078 [size=14.0000pt] 万 3623 [size=14.0000pt] 万 注:液氨必须合格卖出4000t以上要不加压的耗资将是4100万 根据上面表格的综合数据我个人认为单塔加压汽提是一种趋势,并且有以下观点: 1、现在的环评压力对于NO2排放也是有一定的要求的,除非你能把氨氮全部烧成N2 2、根据咱们原油指标来到我们装置的酸性水情况,开单塔加压有必要 3、开单塔加压确和硫 磺一起算起来确实相对来说比较划算 我们这里所有的前提就是我们的氨精制要开起来,产品合格出售。现在关于氨精制开工我的忧虑有几点: 1、刚开始的时候我们的开工肯定不合格需要打循环,也就是说氨循环比100%,但是这个时间不能过长我们短期还行,若是长期就会出现辽阳化纤厂的案例,污水汽提瘫痪。轻则污水汽提冲塔,酸性气带氨严重。 2、我最忧心的是后面我们开起来时候我们的液氨不合格,我们不能盲目的打循环,我的建议是找到下家直接卖出去,因为这样的液氨会有市场的,就是可能卖的便宜很多,这样做的话不影响我们原料变化给我们一个可以定性分析和调控的机会,我们就能调整合格(虽然全国很多地方没有一次性开成功的)。若是三级分凝器出来的只能送人没有价格市场。 3、就是能否加大下我们的氨压机前面的罐容,罐容加大的话我们的氨气不易带液同时就不会出现液击击碎了缸盖事故。(洛阳石化案例) 4、确实要是产液氨的话装置的味道就会特别难闻,以前济南炼油厂就出现过。但是没法,开对于企业有利更对我们有利。 查看更多 2个回答 . 1人已关注
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请教高手,DCS供电问题? 请教高手,一般的本安表都由 安全栅 供电,但隔爆表不通过安全栅,直接经过端子排进入DCS卡件,请问下这种两线制表的供电是通过系统电源供电还是额外的直流外供电?如果是系统直流供电这样可能增大系统柜电源负荷,原则上应该是不允许的呀查看更多 7个回答 . 3人已关注
基础知识——有机机化学基础知识02? 有机化学基础知识02 “饱和烃” 饱和烃 一般指烷烃 烷烃(wán tīng),即 饱和链烃 (saturated group),是 碳氢化合物 下的一种饱和烃,其整体构造大多仅由碳、 氢 、碳碳单键与碳氢单键所构成,同时也是最简单的一种 有机化合物 。 物理性质 烷烃的物理性质随分子中碳原子数的增加,呈现规律性的变化。 在室温下,含有1~4个碳原子的烷烃为气体;常温下,含有5~10个碳原子的烷烃为液体;含有10~16个碳原子的烷烃可以为固体,也可以为液体;含有17个碳原子以上的正烷烃为固体,但直至含有60个碳原子的正烷烃(熔点99℃),其熔点(melting point)都不超过100℃。低沸点(boiling point)的烷烃为无色液体,有特殊气味;高沸点烷烃为黏稠油状液体,无味。烷烃为 非极性分子 (non-polar molecule), 偶极矩 (dipole moment)为零,但分子中电荷的分配不是很均匀的,在运动中可以产生瞬时偶极矩,瞬时偶极矩间有相互作用力( 色散力 )。此外分子间还有 范德华力 ,这些分子间的作用力比化学键的小一二个数量级,克服这些作用力所需能量也较低,因此一般有机化合物的熔点、沸点很少超过300℃。 正烷烃的沸点随相对分子质量的增加而升高,这是因为分子运动所需的能量增大,分子间的接触面(即相互作用力)也增大。低级烷烃每增加一个CH 2 ,(成为其 同系物 ), 相对分子质量 变化较大,沸点也相差较大,高级烷烃相差较小,故低级烷烃比较容易分离,高级烷烃分离困难得多。 在 同分异构体 中,分子结构不同,分子接触面积不同,相互作用力也不同,正戊烷沸点36.1℃, 2-甲基丁烷 沸点25℃, 2,2-二甲基丙烷 沸点只有9℃。叉链分子由于叉链的位阻作用,其分子不能像正烷烃那样接近,分子间作用力小,沸点较低。 固体分子的熔点也随相对分子质量增加而增高,这与质量大小及分子间作用力有关外,还与分子在 晶格 中的排列有关,分子对称性高,排列比较整齐,分子间吸引力大,熔点就高。在正烷烃中,含单数碳原子的烷烃其熔点升高较含双数碳原子的少。 通过 X射线衍射 方法分析,固体正烷烃晶体为 锯齿形 ,在单数碳原子齿状链中两端甲基同处在一边,如 正戊烷 ,双数碳链中两端甲基不在同一边,如正己烷,双数碳链彼此更为靠近,相互作用力大,故熔点升高值较单数碳链升髙值较大一些。 烷烃的密度(density)随相对分子质量增大而增大,这也是分子间相互作用力的结果,密度增加到一定数值后,相对分子质量增加而密度变化很小。 与碳原子数相等的链烷烃相比,环烷烃的沸点、熔点和密度均要髙一些。这是因为链形化合物可以比较自由地摇动,分子间“拉”得不紧,容易挥发,所以沸点低一些。由于这种摇动,比较难以在晶格内做有次序的排列,所以熔点也低一些。由于没有环的牵制,链形化合物的排列也较环形化合物松散些,所以密度也低一些。 同分异构体 和 顺反异构体 也具有不同的物理性质。下表是若干烷烃和环烷烃的物理常数。 化学性质 自由基反应 1.碳自由基的定义和结构 某一键均裂时会产生带有孤电子的原子或基团,称之为 自由基 。孤电子在氢原子上的自由基称为氢自由基。孤电子在碳原子上的自由基称为碳自由基。烷烃中的碳氢键均裂时会产生一个氢自由基和一个烷基自由基即碳自由基。自由基碳 sp2 杂化,三个sp2杂化轨道具有平面 三角形的结构,每个sp2杂化轨道与其它原子的轨道通过轴向重叠形成 σ键 , 成键轨道 上有一对自旋相反的电子。一个 p轨道 垂直于此平面,p轨道被一个孤电子占据。 2.键解离能和碳自由基的稳定性 (1)键解离能 分子中的原子总是围绕着它们的平衡位置做微小的振动,分子振动类似于弹簧连接的小球的运动,室温时,分子处于 基态 ,这时 振幅 很小,分子吸收能量,振幅增大。如果吸收了足够的能量,振幅增大到一定程度,键就断了,这时吸收的热量,是键解离反应的焓(ΔH),是这个键的键 能,或称 键解离能 (bond-dissociation energy),用Ed表示。 (2)碳自由基的稳定性 自由基 的稳定性,是指与它的母体化合物的稳定性相比较,比母体化合物能量高得多的较不稳定,高得少的较稳定。从上面C一H键的 解离 能数据可以看出:CH 4 中C—H键解离,其解离能最大,在同列系中第一个化合物往往是比较特殊的;CH 3 CH 3 与CH 3 CH 2 CH 3 中断裂一级碳上的氢,解离能较CH 4 稍低,形成的均为一级自由基;CH 3 CH 2 CH 3 中断裂二级碳原子上的氢, 其解离能又低一些,形成二级自由基;(CH 3 ) 3 CH中三级碳原子上的氢断裂,其解离能最低,形成三级自由基。这些键解离反应中,产物之一是,均是相同的,因此键解离能的不同,是反映了碳自由基的稳定性不同。解离能越低的碳自由基越稳定。因此碳自由基的稳定性顺序为 3°C·>2°C·>1°C·>H3C· 在烷烃分子中,C—C键也可解离。 3.自由基反应的共性 化学键均裂产生自由基。由自由基引发的反应称为 自由基反应 ,或称自由基型的链反应(chain reaction)。自由基反应一般都经过 链引发 (initiation )、 链转移 (propagation,或称链生成)、 链终止 (termirrntimi)三个阶段。链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量,所以链引发阶段需要加热或光照。 有些化合物十分活泼,极易产生活性质点自由基,这些化合物称之为 引发剂 (initiator)。有时也可以通过单电子转移的氧化还原反应来产生自由基。链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段,犹如接力赛一样,自由基不断地传递下 去,像一环接一环的链,所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段。自 由基两两结合成键。所有的自由基都消失了,自由基反应也就终止了。 自由基反应的特点是没有明显的溶剂效应,酸、碱等催化剂对反应也没有明显影响,当反应 体系中有 氧气 (或有一些能捕捉自由基的杂质存在)时,反应往往有一个 诱导期 (induction period) 。 [1] 卤化反应 烷烃中的氢原子被卤原子取代的反应称为 卤化反应 (halogenation)。卤化反应包括 氟化 (fluorinate), 氯化 (chlorizate), 溴化 (brominate)和 碘化 (iodizate)。但有实用意义的卤化反应是氯化和溴化。 1.甲烷的氯化 甲烷在 紫外光 或热(250~400℃)作用下,与氯反应得各种 氯代烷 。 如果控制氯的用量,用大量甲烷,主要得到氯甲烷;如用大量氯气,主要得到 四氯化碳 。工业上通 过精馏,使混合物一一分开。以上几个氯化产物,均是重要的溶剂与试剂。 甲烷氯化反应的事实是: ①在室温暗处不发生反应; ②髙于250℃发生反应; ③在室温有光作用下能发生反应; ④用光引发反应,吸收一个光子就能产生几千个氯甲烷分子; ⑤如有氧或有一些能捕捉自由基的杂质存在,反应有一个诱导期,诱导期时间长短与存在这些杂质多 少有关。根据上述事实的特点可以判断,甲烷的氯化是一个自由基型的 取代反应 。 2.甲烷的卤化 在同类型反应中,可以通过比较决定反应速率一步的活化能大小,了解反应进行的难易。 氟与甲烷反应是大量放热的,但仍需+4.2KJ/mol 活化能 ,一旦发生反应,大量的热难以移走,破坏生成的氟甲烷,而得到碳与 氟化氢 ,因此直接氟化的反应难以实现。碘与甲烷反应,需要大于141KJ/mol的活化能,反应难以进行。氯化只需活化能+16.7KJ/mol,溴化只需活化能+75.3KJ/mol,故卤化反应主要是氯化、溴化。氯化反应比溴化易于进行。 碘不能与甲烷发生取代反应生成碘甲烷,但其逆反应很容易进行。 由基链反应中加入碘,它可以使反应中止。 3.高级烷烃的卤化 在紫外光或热(250~400℃)作用下,氯、溴能与烷烃发生反应,氟可在 惰性气体 稀释下进行烷烃的氟化,而碘不能。 [1] 热裂反应 无氧存在时,烷烃在髙温(800℃左右)发生碳碳键断裂,大分子化合物变为小分子化合物,这 个反应称为 热裂 (pyrolysis)。石油加工后除得汽油外,还有煤油、柴油等 相对分子质量 较大的烷烃;通过热裂反应,可以变成汽油、甲烷、乙烷、乙烯及丙烯等小分子的化合物,其过程很复杂,产 物也复杂;碳碳键、碳氢键均可断裂,断裂可以在分子中间,也可以在分子一侧发生;分子愈大,愈易断裂,热裂后的分子还可以再进行热裂。热裂反应的反应机制是热作用下的自由基反应,所用的原料是混合物。 热裂后产生的 自由基 可以互相结合。热裂产生的自由基也可以通过碳氢键断裂,产生烯烃。 总的结果是大分子烷烃热裂成分子更小的烷烃、 烯烃 。这个反应在实验室内较难进行,在工业上 却非常重要。工业上热裂时用烷烃混以水蒸气在管中通过800℃左右的加热装置,然后冷却到 300~400°C,这些都是在不到一秒钟时间内完成的,然后将热裂产物用冷冻法加以一一分离。塑料、橡胶、纤维等的原料均可通过此反应得到。 乙烯 的世界规模年产数千万吨,而且还在不断增长。各国所用烷烃原料 不同,产物也有差别,如用石脑油为原料热裂后可得甲烷15%、乙烯31.3%、 乙烷 3.4%、 丙烯 13.1 %、 丁二烯 4.2%、 丁烯 和丁烷2.8%、汽油22%、燃料油6%,尚有一些少量其它产品。 一般在碳链中间较易断裂,然后再产生一系列的β-断裂。 石脑油中还有支链烷烃、 环烷烃 、 芳香烃 ,如环烷烃热裂可得乙烯与丁二烯。 芳香烃仅在侧链上发生反应,因芳环稳定,保持不变。因此,如生产乙烯最好是含直链烷烃最多的石油馏分。 如用催化剂进行热裂反应可降低温度,但反应机理就不是自由基反应而是 离子型反应 。 [1] 氧化反应 在生活中经常碰到这样的现象,人老了皮肤有皱纹,橡胶制品用久了变硬变黏,塑料制品用 久了变硬易裂,食用油放久了变质,这些现象称为老化。老化过程很慢,老化的原因首先是空气 中的氧进入具有活泼氢的各种分子而发生自动氧化反应(autoxidaticm),继而再发生其它反应。 [1] 燃烧 所有的烷烃都能燃烧,完全燃烧时,反应物全被破坏,生成二氧化碳和水,同时放出大量热。 燃烧时火焰为淡蓝色,不明亮。 [1] 硝化反应 烷烃与 xiao 酸 或 四氧化二氮 进行气相(400~450℃)反应,生成 硝基化合物 (RNO 2 )。 这种直接生成硝基化合物的反应叫做 硝化 (nitration),它在工业上是一个很重要的反应。它之所以重要是由于硝基烷烃可以转变成多种其它类型的化合物,如 胺 、 羟胺 、 腈 、醇、 醛 、 酮 及 羧酸 等。此外,硝基烷烃可以发生多种反应,故在近代文献中有关硝基烷烃的应用的报道日益增多。 在实验室中采用气相硝化法有很大的局限性,所以实验室内主要通过间接方法制备硝基烷烃。 气相硝化法制备硝基烷烃,常得到多种硝基化合物的混合物。 [1] 磺化及氯磺化 烷烃在高温下与硫酸反应,和与xiao 酸反应相似,生成烷基磺酸,这种反应叫做 磺化 (sulfonation)。 长链烷基磺酸的钠盐是一种 洗涤剂 ,称为合成洗涤剂,例如 十二烷基磺酸钠 即其中的一种。 高级烷烃与 硫酰氯 (或二氧化硫和 氯气 的混合物)在光的照射下,生成烷基磺酰氯的反应称为 氯磺化 。磺酰氯这个名称是由硫酸推衍出来的。硫酸去掉一个羟基后剩下的基闭称为磺(酸)基,磺(酸)基和烷基或其它烃基相连而成的化合物统称为 磺酸 。磺酸中的羟基去掉后,就得 磺酰基 ,它与氯结合,就得 磺酰氯 。 磺酰氯经水解,形成烷基磺酸,其钠盐或钾盐即上述的洗涤剂。其反应机理与烷烃的氯化很相似。 [1] 开环反应 五元或五元以上的环烷烃和链烷烃的化学性质很相像,对一般试剂表现得不活泼,也不易发生 开环 (opening of ring)反应。但能发生自由基取代反应,三元、四元的小环烷烃分子不稳定, 比较容易发生 开环反应 。 1.与氢反应 环丙烷 与氢气在Pt/C,50℃或Ni,80℃时反应,生成丙烷。 乙基环丙烷 与氢气在Pt/C,50℃或Ni,80℃时反应,生成 2-甲基丁烷 。 环丁烷 与氢气在Pt/C,125℃或Ni,200℃时反应,生成丁烷。 五元、六元、七元环在上述条件下很难发生反应。 2.与卤素反应 环丙烷与溴在室温下反应,生成 1,3-二溴丙烷 。 环丙烷在三氯化铁存在下与氯气反应,生成 1,3-二氯丙烷 。 四元环和更大的环很难与 卤素 发生开环反应。 3.与氢碘酸反应 环丙烷、甲基环丙烷、环丁烷可与 氢碘酸 反应,其它环烷烃不发生这类反应。 从上述例子可以看到,开环的反应活性为:三元环>四元环>五、六、七元环。 此外,小环化合物在合适的条件下也能发生自由基取代反应。 查看更多 0个回答 . 2人已关注
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简介
职业:温州市科盛化工有限公司 - 设备工程师
学校:烟台大学 - 化学生物理工学院
地区:贵州省
个人简介:不要哭太久,伤口结痂后被淋湿会再度感染。查看更多
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