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环氧氯丙烷生产工艺技术进展及发展趋势? 20 世纪80年代,由于环氧树脂的需求快速增长,促进了 环氧氯丙烷的 生产技术的发展,当时工业化生产 环氧氯丙烷 以传统的丙烯高温氯化法为主。20世纪80年代中期,日本昭和电工开发出 醋酸烯丙酯 新工艺,也获得了相当的发展。下面分别介绍。 1.4.1 丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法 由美国Shell公司 于1948年开发成功并投入工业生产,至今已有50多年历史, 目前全球90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产。其工艺流程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个单元。 (1)丙烯高温氯化制氯丙烯 丙烯与氯气经干燥、预热后以摩尔比4~5:1混合进入高温氯化反应器,短时间(约3秒)内进行反应,生成氯丙烯和 氯化氢气体 ,精制后得氯丙烯产品,同 时副产D-D混剂(1,2-二氯丙烷和1,3-二氯丙烯),氯化氢气体经水吸收后得到工业盐酸。 (2)氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇 氯气在水中生成次氯酸(或采用介质叔丁醇和氯气在NaOH溶液中反应生成叔丁基次氯酸盐,该盐水解生成次氯酸,叔丁醇循环使用),次氯酸与氯丙烯反应生成二氯丙醇(过程中二氯丙醇浓度一般控制在4%左右)。 (3)二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷 二氯丙醇水溶液与Ca(OH)或NaOH反应生成环氧氯丙烷。 1.4.2 醋酸烯丙酯法 日本昭和电工和前苏联于20世纪80年代都投入力量开发以醋酸丙烯酯为原料生产 环氧氯丙烷 的工艺。前苏联采用先氯化后水解方法,完成了中试;昭和电工采用先水解后氯化方法,于1985年建立第1套工业生产装置。 醋酸烯丙酯法 工艺过程主要包括合成醋酸丙烯酯、醋酸丙烯酯水解制烯丙醇、 氯化反应 合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷4个反应单元。 (1)合成醋酸丙烯酯 在钯和助催化剂作用下,丙烯与氧、醋酸在温度160 ℃ ~ 180 ℃ 、压力0.5MPa~1.0MPa下反应生成醋酸丙烯酯。 (2)醋酸丙烯酯水解制烯丙醇 在温度60 ℃ ~ 80 ℃ 、压力0.1MPa~1.0MPa下,以 强酸性阳离子交换树脂 为催化剂,醋酸丙烯酯经水解反应生成烯丙醇。 (3)氯化反应 合成二氯丙醇 在温度0 ℃ ~ 10 ℃ 、压力0.1MPa~0.3MPa条件下,烯丙醇与氯通过加成反应生成二氯丙醇。 (4)二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷 二氯丙醇与氢氧化钙发生皂化反应生成环氧氯丙烷。 1.4.3 丙烯高温氯化法与醋酸烯丙酯法特点 比较 丙烯高温氯化法的特点是流程短,工程 投资较小 ;工艺成熟,操作稳定;除 了生产环氧氯丙烷外,还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体,副产D-D混剂(1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷)也是合成农药的重要中间体; 副产质量分数为 32% 的盐酸水溶液可气化脱吸生产HCL气体循环使用 , 降低氯气消耗 。缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器的材质要求高,能耗大,氯耗量高,副产物多,产品收率低。生产过程产生的含氯化钙和有机氯化物污水量大 (约50~60m3/t产品) ,处理费用高,清焦周期短。 醋酸烯丙酯法所用原料氯气和石灰是丙烯高温氯化法的一半;产品质量有所提高;反应条件较温和,生产故障少; 没有高温氯化工艺 , 所以不产生存在许多问题的氯化烃类副产品; 但流程长,工程投资较高,且尚未彻底解决含有机氯化物及氧化钙的废水问题。 查看更多 2个回答 . 2人已关注
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简介
职业:烟台分公司东营联合石化有限责任公司有限公司 - 设备工程师
学校:兰州理工大学 - 石油化工学院
地区:江西省
个人简介:或许拥有的人总是把失去看得很淡其实你失去时也会心痛的。查看更多
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