化学传记:近代重要化学家 约翰?肯尼斯?史帝利 John Kenneth Stille? 图一 J. K. Stille(参考资料2) 在现今有林林总总的钯金属催化不断地被开发出来,例如赫克反应(Heck 反应)、熊田耦合 (Kumada coupling)、薗头耦合 (Sonogoshira coupling),以及近期的根岸耦合 (Negishi coupling)、铃木耦合 (Suzuki coupling) 等等, 5 在有机金属合成方面均佔有一席之地,约翰?肯尼斯?史帝利—将钯金属催化应用在有机锡化合物上的权威科学家之一。 史帝利耦合 (Stille coupling) 1-3 有着高度取代基容忍度、试剂容易製备且保存等优点,因此不只在高分子化学方面有卓越的成就,甚至是在天然物合成方面的应用,也有着不同凡响的贡献。 1930 年 5 月 8 日,史帝利出生在美国西南部亚利桑那州的第二大城市-图森;在 1952 年的亚利桑那州大学则取得学士学位,隔年则再拿到硕士学位;1957 年则在美国伊利诺州大学的 Carl Marvel 实验室里拿到了博士学位。 史帝利热爱海洋与水,在他拿到硕士学位与博士学位的期间,亚洲的韩战爆发,史帝利也因为自己的喜好而投入了当时的海军;在他平安归国以后,他也常常在佛罗里达州与墨西哥海湾浮潜。1965 年在爱荷华州大学成为教授,1986 年则因为在高分子化学、有机金属化学方面有杰出的贡献而被指定为校内最杰出的七位教授之一;1967 年至 1981 年间曾为期刊 Macromolecule 写过手稿;1982 年至 1987 年间则成为了期刊 the Journal of American Chemical Society (JACS) 的编辑者;史帝利也曾成为皇家工学院 (1969) 与加利福尼亚州大学 (1980) 的客座教授。史帝利教授曾指导了 94 个博士生以及 97 个博士后研究员。 史帝利教授在于有机金属化学方面的研究,也就是所谓的史帝利耦合,利用钯金属催化,以有机锡化合物作为亲核基,有机卤化合物或者具三氟磺酸根的化合物作为亲电子基的碳 - 碳键形成,Stille coupling 反应温和,锡试剂有容易保存不易因氧气或水而变质和容易合成的优点,甚至也能应用于烯类的 carbonyaltion 等; 在于高分子化学方面,像是包含聚喹 [口咢] 啉 (polyquinoxalines)、聚苯 (polyphenylenes) 等等的热力稳定高解析高分子、透过 charge - transfer complexes 的烯类单体的聚合反应、齐格勒-纳他 (Ziegler-Natta) 聚合反应、以及热力学稳定芳香环聚合物的交联化等的研究,对于当时都具有极大的贡献(图二),也因为这样,使他这一生中领过不胜枚举的奖项,例如 William H. Rauscher Memorial Lecturer (1974),the Gossett Lecturer (1919),the Case Centennial Scholar (1980),the ACS Award in Pol.ymer Chemistry (1982),the 1989 American Chemical Society Colorado Section Award,the Arthur C. Cope Scholars Award (1989)。 图二 Stille Coupling (参考资料5) 史帝利教授是个幽默感丰富以及充满关爱的人,所以他的实验室或是研究团队总是能团结一心,奋发向上,对于周遭的人也不吝于鼓励与称讚,且非常注重他们的专业发展。史帝利教授甚至能让週遭的人都能感受到他对于科学的热衷以及魅力,并且教导着週遭的人,不论是他的学生、他的同事,甚至是他的家人;对他的学生,总是教导着责任心、纪律以及努力工作的心态;对他的儿子们,史帝利教授就像是个朋友,来指导着儿子们对于科学的热爱与关心;对他的同事们,他总是指导着他们原创性的重要。教授是一个杰出的老师与科学家,不过大家都认为相对于科学家而言,他是一位更好的老师,而加利福尼亚大学更以他的名字办立了论文奖以纪念他在任职教授的期间对于大学的贡献以及研究。 然而这位传奇人物在 1989 年 6 月 19 日因空难而逝世,对于当时的科家界甚至是他周遭的人们想必是个沉重的打击,不过他的贡献则对于当时甚至是现今的高分子化学与有机金属化学具有极大的影响力,而他的印象则深刻地留在现今化学家的心中。 参考文献 John Kenneth Stille -- Wikipedia, https://en.wikipedia.org/wiki/John_Kenneth_Stille In memory of John Kenneth Stille, Macromolecule, 1990, 23, 2417-2418 John K. stille, Organicmetallics, 1990, 9, 3007-3008 Carey, F. A., & Sundberg, R. J. (2007). Advanced Organic Chemistry: Part A: Structure and Mechanisms. Springer Science & Business Media. Kurti, L., & Czakó, B. (2005). Strategic applications of named reactions in organic synthesis. Elsevier. pp.436-437. 查看更多