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根皮苷是否具有抑制苹果采后灰霉病的作用?
根皮苷是苹果属植物中特有的一种酚类物质,大量存在于叶片、果实和种子中,提取工艺简单,可获得性强,具有杀菌、抗氧化、抗癌等多种重要的生物活力,在食品、医疗保健以及化妆品行业中广泛应用。近年,研究人员以体外接种B. cinerea研究根皮苷的抑菌作用,并通过分析发病过程中抗性相关酶活力和相关物质含量变化,探究根皮苷对苹果灰霉病的抑制作用,以期为根皮苷在采后病害抗性机理研究方面提供一定的理论依据 [1] . 如何确定抑菌质量浓度? 根皮苷处理组菌丝生长减慢,菌落直径小于对照组,且随着根皮苷质量浓度的增加,对B. cinerea的抑制能力也增强。接种后第3天,0.8、0.9 g/L和1.0 g/L根皮苷处理组没有菌落形成,对照组及0.5、0.6 g/L和0.7 g/L根皮苷处理组都有发病,但根皮苷处理组的菌落直径显著低于对照组,抑菌率分别为38%、59%和69%(P<0.05)。接种后第4天和第6天,0.8 g/L根皮苷处理组和0.9 g/L根皮苷处理组分别有可见菌落形成,到第9天,1.0 g/L根皮苷处理组也并未有可见菌落形成。由此可见,根皮苷能够直接抑制B. cinerea 的生长,当质量浓度达到1.0 g/L时可以完全抑制B. cinerea 孢子的萌发,无菌落形成。通过预实验筛选发现此质量浓度也是活体处理的最佳质量浓度,因此,选用1.0 g/L作为本实验根皮苷使用的质量浓度. 根皮苷对苹果灰霉病有何抑制作用? 根皮苷处理对苹果采后灰霉病发病率和病斑直径扩展有显著的抑制作用(P<0.05),未经处理的果实在接种B. cinerea后发病率和病斑直径迅速增大,而处理组发病率和病斑直径增加较为缓慢。在接种后第1天,处理组和对照组均有发病,对照组发病率接近20%,而处理组不足3%,两者之间差异极显著(P<0.01)。其后,对照组发病率持续增加,接种后第5天,发病率已接近100%,而处理组发病率仅为61.1%,相比对照组降低了38.3%,差异极显著(P<0.05). 至观察后期,对照组全部发病,处理组发病率也继续增加,但仍没有全部发病,与对照组相比差异显著(P<0.05)。与发病率变化相似,接种B. cinerea后,对照组病斑直径显著高于处理组,在接种后第5天,对照组的病斑直径就达到了11.10 mm,而处理组为9.53 mm,两组相比差异显著(P<0.05)。其后,对照组的病斑直径迅速扩大,至测量后期达25.17 mm,而处理组病斑直径显著低于对照组(P<0.05),比对照减小了4.53 mm。可见根皮苷处理可以有效降低苹果采后灰霉病的发生率,并抑制病斑直径的扩展. 参考文献 [1] 贺军花, 马利菁, 周会玲. 根皮苷对苹果采后灰霉病的影响[J]. 食品科学, 2018, 39(15): 190-196.
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#根皮苷
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二异丙基氨基锂的制备方法有哪些特点?
二异丙基氨基锂(LDA),化学式为[(CH3)2CH]2NLi是有机合成中应用非常广泛的有位阻的非亲核性强碱试剂,在四氢呋喃中pKa = 35.7。在合成化学领域中常作为碱被用于去质子化碳氢化合物,有时还会用来生成碳负离子和烯醇负离子。LDA因可溶于非极性有机溶剂中,而被广泛应用。 LDA广泛地应用于醛、酮和酯的烯醇化反应,生成的烯醇离子经硅衍生物或者磺酰基捕获后生成相应的硅醚或者磺酸酯。由于磺酸酯基与sp2杂化碳原子相连,所以非常容易发生过渡金属催化的后续反应,使得该反应更加有意义。该反应一般在低温下完成,反应条件非常温和,不对其它官能团产生明显的影响。产物的产率主要受到捕获试剂活性的影响,非常容易得到满意的结果。 正是由于二异丙基氨基锂的应用广泛,所以化学研究者对其合成方法的研究也较多。现有的制备二异丙基氨基锂的方法普遍反应较剧烈,在反应过程中反应液易冲料,对生产人员的安全存在较大隐患,而且现已报道的制备方法存在二异丙基氨基锂的转化率较低,需现配现用,使用寿命短,不易储存和运输等。 发明内容 本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点,而提出的一种制备二异丙基氨基锂的方法。 一种制备二异丙基氨基锂的方法,包括以下步骤: S1:将反应釜清洗、干燥,并用惰性气体先置换反应釜一次,置换结束后继续通入惰性气体10~20min,再进行惰性气体对反应釜的第二次置换,置换结束后再继续通入惰性气体5~15min,再进行惰性气体对反应釜的第三次置换,置换结束后向反应釜中一直通入惰性气体,直至反应结束; S2:通过高位槽向上述步骤S1中用三次惰性气体置换过的反应釜中加入有机溶剂和二异丙胺,同时将反应温度降至-80~25℃,得混合液A; S3:保持S2步骤的温度,打开平衡管阀,通过高位槽向上述S2步骤中制备的混合液A中缓慢滴加正丁基锂溶液,滴加时间为2~6h,正丁基锂溶液滴加完成后升温至5~15℃,保温0.5~1.5h,即得二异丙基氨基锂溶液。 本发明提出了一种制备二异丙胺基锂的方法,制备过程简单、反应温和、安全隐患小,可大批量生产,利用该方法制备的二异丙胺基锂溶液中二异丙胺基锂的浓度在1.5~2.0M之间,收率可以达到90%以上,反应活性好,稳定性优异,使用寿命长,制备完成后可以长时间放置,易于储存和运输,避免了以往二异丙胺基锂现制现用的不足。
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#异丙基氨
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精细化工
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2-氰基-5-溴吡啶的合成方法是怎样的?
2-氰基-5-溴吡啶是重要的化工中间体,广泛应用于药物化学、有机合成以及材料化学等领域。 合成方法 向带有机械搅拌器、温度计、冷凝器的2000mL四口瓶中加入507.5mL环丁砜、101.5g(0.5mol、1.0eq)2-硝基-5-溴吡啶、24.5g(0.55mol、1.1eq)氰化钠,在氮气保护下,将得到的混合体系油浴升温至150℃,在150℃条件下搅拌反应4小时(通过取样进行HPLC检测,反应体系中2-硝基-5-溴吡啶的浓度小于1.0%,2.5-二氰基吡啶的浓度小于1.0%); 撤去油浴,通过水浴将体系降至20-30℃,然后向体系中加入507.5ml水、507.5ml乙酸乙酯,搅拌0.5小时,静置0.5小时,分层,分离出水相和有机相,采用254ml乙酸乙酯对水相进行萃取,将得到的有机相进行合并;然后使用507.5ml水洗涤合并后的有机相,再将有机相在35±5℃下进行减压脱溶(即减压浓缩)以回收乙酸乙酯,待基本无液体时,将得到的粗品产物(固体)转移至1000mL四口瓶中,向其中加入203mL甲苯,然后升温至60-70℃搅拌至溶清(共搅拌0.5小时左右),再缓慢降温至0±5℃,搅拌1-2小时进行结晶(该搅拌过程中析出晶体),然后抽滤,采用50mL冷甲苯淋洗得到的滤饼,再将滤饼抽干后放入鼓风烘箱,于50℃干燥12小时,得到2-氰基-5-溴吡啶产物(白色固体产物,约77g); 通过核磁共振氢谱、碳谱、质谱分析,测得上述2-氰基-5-溴吡啶产物为2-氰基-5-溴吡啶,其中,其1H-NMR谱分析结果如下:1H NMR(CDCl3):δ8.76(s,1H),7.96(dd,1H),7.57(dd,1H);1H-NMR谱见图1(以下实施例2~6中产物结构分析结果与本实施例基本一致,均证明产物为2-氰基-5-溴吡啶); 按照如下过程测得2-氰基-5-溴吡啶产物的收率为84.15%,HPLC纯度大于99.0%(实施例2~6中收率及HPLC纯度的计算方式与本实施例相同): (1)收率w=x1/x2,x1为经上述制备过程制得的2-氰基-5-溴吡啶产物的质量(约77克)除以2-氰基-5-溴吡啶的分子量计算得到的实际摩尔数,x2为根据2-硝基-5-溴吡啶的用量(摩尔数)换算出的2-氰基-5-溴吡啶的理论摩尔数; (2)HPLC纯度按照如下过程计算:对2-氰基-5-溴吡啶产物进行HPLC检测,获得其中的各物质的峰面积,计算各物质的峰面积之和为A总,其中的2-氰基-5-溴吡啶的峰面积为A1,则HPLC纯度=A1/A总。 参考文献 CN113603639A
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#5-溴-2-氰基吡啶
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化药
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化药
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化药
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水飞蓟素的药理作用和副作用是什么?
水飞蓟素(silymarin)是从水飞蓟种子中提取的一种新型黄酮类化合物,主要成分有水飞蓟宾、异水飞蓟宾、水飞蓟宁和水飞蓟亭等。其中,以水飞蓟宾含量最高,生物学活性也最强。基础和临床研究证实,水飞蓟宾具有保肝、抗炎、免疫调节、降血脂和抗氧化等作用,因此被世界各国广泛应用于各种肝脏疾病的治疗中。 药理作用 水飞蓟宾有改善肝功能、增强肝细胞再生的作用,能预防多种肝脏毒物所致的肝损伤,对急慢性肝炎、肝硬化及代谢中毒性肝损伤等均有较好疗效。临床用于急、慢性肝炎病人,对症状、体征、肝功能均有明显改善。 副作用 一项在人类中的双盲临床研究显示,水飞蓟素不良反应发生率低(<2.4%),与安慰剂相似。最常见的不良事件是轻度腹泻,其他症状包括恶心、上腹不适、关节痛,瘙痒和荨麻疹等。 与水飞蓟素的区别 水飞蓟素是从菊科药用植物水飞蓟种子的种皮中提取出来的植物提取物,呈黄色粉末或结晶状粉末,味苦,能够保护肝脏细胞免受毒性物质侵害,其成分多样,包括水飞蓟宾。 水飞蓟宾是水飞蓟素中生物学活性最强的物质,具有保护肝细胞膜,改善肝功能、增强肝细胞再生的作用。
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#水飞蓟素
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马来酸氟伏沙明是否是一种有效的抗抑郁药物?
马来酸氟伏沙明是一种选择性5-羟色胺再吸收抑制剂(SSRI)型的抗抑郁药,商品名为“兰释”(Luvox)。在临床上常用于抑郁症及相关症状和强迫症的治疗。 马来酸氟伏沙明的作用机制 马来酸氟伏沙明的作用机制被认为与其在脑神经元中的特异性5-羟色胺再摄取抑制有关。体内和体外临床前研究显示氟伏沙明为5-羟色胺再摄取转运蛋白的强效抑制剂。 体外研究中,氟伏沙明与组胺、 α-肾上腺素、β-肾上腺素、M-胆碱、多巴胺或5-HT受体无明显亲和力。对这其中一些受体的拮抗被认为与某些精神药物的镇静、心血管.抗胆碱能和锥体外系反应有关。 马来酸氟伏沙明在临床上常用于抑郁症及相关症状和强迫症的治疗。同时,兰释也可以治疗暴饮暴食症。 马来酸氟伏沙明的毒性 遗传毒性 氟伏沙明Ames试验、体外染色体畸变试验和小鼠体内微核试验结果为阴性。 生殖毒性 雄性和雌性大鼠于交配前和交配期间、妊娠期间经口给予氟伏沙明(60、120、240 mg/kg) , 120 mg/kg 或更高剂量可见生育力受损,表现为交配成功时间延长、精子数量降低、附睾重量降低和妊娠率降低;最高剂量组的着床和胚胎数量减少。生育力损害的无影响剂量为60 mg/kg(以mg/m2计,约为人最大推荐剂量[MRHD]的2倍)。 马来酸氟伏沙明的制备方法 一种马来酸氟伏沙明的制备方法,包括以下工艺步骤: (1)N-甲基-N-甲氧基对三氟甲基苯甲酰胺的制备 以对三氟甲基苯甲酸为原料,在有机溶剂中,在酰化试剂作用下制备得到N-甲基-N-甲氧基对三氟甲基苯甲酰胺; (2)5-甲氧基-1-(4-三氟甲基苯基)戊酮的制备 在四氢呋喃溶液中,于-60~0℃下,将N-甲基-N-甲氧基对三氟甲基苯甲酰胺与格氏试剂4-甲氧基丁基卤化镁以1∶2~1∶3的摩尔比,在搅拌下反应3h~5h,萃取,洗涤,干燥,减压蒸除溶剂,分离,得产物5-甲氧基-1-(4-三氟甲基苯基)戊酮; (3)5-甲氧基-1-(4-三氟甲基苯基)戊酮肟的合成 以甲醇或乙醇为反应溶剂,使5-甲氧基-1-(4-三氟甲基苯基)戊酮与羟胺以1∶1~1∶2的摩尔比,于室温搅拌反应2~3h,得浅黄色油状物,再用正己烷重结晶,得无色晶体5-甲氧基-1-(4-三氟甲基苯基)戊酮肟; (4)马来酸氟伏沙明的合成 在25~35℃下,5-甲氧基-1-(4-三氟甲基苯基)戊酮肟与碱反应生成相应的盐,再与2-氯乙胺反应生成相应的胺,最后与马来酸反应得到马来酸氟伏沙明。 参考文献 CN101654419A
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#马来酸氟伏沙明
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雷贝拉唑钠肠溶片的使用注意事项有哪些?
消化系统是人体拥有最多脏器的系统,由多种脏器所构成。消化道疾病包含了诸多疾病,如消化道炎症、溃疡、肿瘤等。患者主要表现有腹痛、腹胀、排便异常、恶心呕吐等,可以通过手术和药物的方式进行治疗。 雷贝拉唑钠肠溶片用于消化性溃疡,包括胃溃疡和十二指肠溃疡。用于胃食管反流病,包括反流性食管炎、非糜烂性反流病。可用于卓-艾综合征(胃泌素瘤)。 雷贝拉唑钠肠溶片作为医院常见处方药品,但发现临床医生在开具雷贝拉唑钠肠溶片特别谨慎,为什么? (1) 特殊人群:谨慎选用,如正在服用阿扎那韦者禁用雷贝拉唑钠肠溶片,哺乳期女性以及妊娠期女性禁用此药;对于雷贝拉唑钠以及药物当中任意成分过敏的患者要谨慎服用;高磷患者慎用雷贝拉唑钠肠溶片;肝功能不全的患者慎用雷贝拉唑钠,并且要定期监测肝脏功能。 (2) 病情考虑:服用雷贝拉唑钠的时,应确诊患者为非恶性肿瘤;用药期间需密切观察患者病情,给药剂量控制在治疗所需要的最低剂量。 (3) 合并用药:雷贝拉唑钠肠溶片与酮康唑以、西地兰等药品间有相互作用的药物,应该注意监测药物的浓度; 雷贝拉唑钠肠溶片需空腹,一般在餐前半小时服用,且不能够咀嚼或压碎服用,应该整粒吞服。雷贝拉唑钠和抗酸剂同时服用时会影响雷贝拉唑钠的药物吸收浓度,从而影响疗效,所以雷贝拉唑钠钠和抗酸剂同时应用的时候,应该间隔一小时再口服。 参考文献 [1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典(2020版)二部[M].北京.中国医药科技出版社。2020:1752-1755. [2] 国家药典委员会.临床用药须知(2015版)化学药与生物制品卷[M].北京.中国医药科技出版社.2017:356-357. [3] 最新雷贝拉唑钠肠溶片说明书.
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#雷贝拉唑钠
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氯代碳酸乙烯酯是什么化合物?
氯代碳酸乙烯酯,英文名为Chloroethylene carbonate,常温常压下为无色到浅黄色透明液体,不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。氯代碳酸乙烯酯是一种卤代碳酸酯类化合物,主要用作有机合成中间体和锂电池电解液添加剂,在有机合成方法学基础研究和锂电池开发领域中有一定的应用。 如何制备氯代碳酸乙烯酯? 以碳酸乙烯酯(EC)为原料,加入引发剂或光照条件下通入氯气反应合成氯代碳酸乙烯酯(CEC),通过对反应时间,反应温度,引发剂的选择及用量,氯气流量等,考察了反应的进行状态和收率。通过气相色谱分析,在紫外光照和引发剂BPO联合使用,引发剂用量m(过氧化二苯甲酰):m(CE)=0.3%,反应温度80~90℃,反应时间4h. 氯代碳酸乙烯酯的氟化反应 在一个干燥的反应烧瓶中将氟化钾2.85g (49.0mmol)缓慢地加入到30ml带有搅拌器的三颈玻璃烧瓶中,顶部附有回流冷凝器。然后通过用注射器往上述反应混合物中缓慢地加入乙腈15ml,氯代碳酸乙烯酯 5g (40.6mmol),四丁基氟化铵-THF溶液(1mol / l) 4.9ml (4.90mmol)。将所得的反应混合物在反应温度为80度下搅拌反应大约若干个小时。反应完成后,用纯水沉淀反应溶液,收集下层溶液,收集后通过蒸馏进行提纯即可的氟代的目标产物分子. 氯代碳酸乙烯酯在化学应用中有哪些作用? 氯代碳酸乙烯酯在化学工业中可用作锂电池添加剂,并且可以作为碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯合成的中间体,研究人员将探索氯代碳酸乙烯酯与其他电解液成分的组合,以开发性能更优的电解液。同时氯代碳酸乙烯酯可作为许多精细化工合成的中间体。由于其反应性,该物质可以参与多种化学反应,成为合成不同功能性化合物的中间体,例如用于合成表面活性剂、增塑剂和涂料等。 参考文献 [1] 安峰等.氯代碳酸乙烯酯的合成研究[J].精细石油化工,2015,32:3. [2] Koh, Meiten; et al, Japanese Patent, Patent Number:JP2008195691.
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#氯代碳酸乙烯酯
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什么是海藻糖二水合物?
引言 : 你有没有想过某些昆虫是如何在炎热的沙漠中生存下来的,或者一些植物是如何度过寒冷的冬天的 ?答案可能在于一种叫做海藻糖二水的特殊糖。这种独特的分子,自然存在于广泛的生物中,拥有非常广泛的应用。本文将深入探讨海藻糖二水合物的的化学性质、应用,以及在各个科学领域日益增长的重要性。 1. 什么是海藻糖二水合物? 海藻糖,英文名为 Trehalose,由两个吡喃环葡萄糖分子以α,α-1,1-糖苷键连结而成,化学名为α-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷,是最稳定的天然二糖。根据葡萄糖分子上第一个碳的羟基类别(有α和β两种),海藻糖具有3种光学异构体,但是在生物体中只存在(α,α)构型海藻糖。通常,海藻糖的存在形式是海藻糖二水合物。二水海藻糖的化学式是什么?其分子式为 C12H22O11·2H2O ,相对分子量为 378.33,CAS号为6138-23-4,化学结构式如图所示: 2. 自然界中的海藻糖二水合物 海藻糖二水合物是一种非凡的糖,天然存在于许多生物中,从蚱蜢和蜜蜂这样的昆虫到植物,甚至一些真菌。这种糖在帮助这些生物忍受恶劣的环境条件方面起着至关重要的作用。海藻糖二水合物是一种相容的溶质,这意味着它可以在高浓度的情况下积聚在细胞内,而不会干扰细胞的正常功能。这对极端微生物尤其重要,使其在炎热的沙漠或寒冷的极地等环境中茁壮成长。在这些极端微生物中,海藻糖二水合物有助于保护细胞膜和蛋白质免受脱水、冷冻和高温造成的损害。例如,沙漠甲虫在干旱时期积累了大量的海藻糖二水合物。这种海藻糖就像一个保护壳,保护甲虫的细胞。 3. 海藻糖二水合物的应用 海藻糖作为一种新型功能性天然糖类,具有非还原性、保湿型、优质甜味、 低热值、不易致龋齿等特点,在农业、化妆品、食品和生物医药等方面都有广泛 应用。 在农业领域,海藻糖可以增加小麦、水稻等农作物种子或幼苗的抗逆能力, 并能够延长花朵的花期。由于海藻糖具有保湿、防晒、防辐射功效,可作为保湿 剂、保护剂、紫外吸收剂等用于化妆品中。 在食品领域,由于食品安全问题备受关注,化学合成的食品添加剂相继被禁 用,海藻糖作为一种安全的天然食品添加剂得到越来越多的肯定和推荐。 2000年,海藻糖通过美国食品药品监督管理局GRAS(公认安全)认证,并允许其应用于食品领域;同年,联合国粮农组织和世界卫生组织食品添加剂联合专家委员会确认海藻糖的每日允许摄取量不受限制;2001年,欧盟批准海藻糖可作为新型食品或食品添加剂进入欧洲市场。2005年,中国卫生部批准海藻糖为新资源食品,并于2009年,正式实施海藻糖国家标准。目前,海藻糖已经广泛应用于美国、欧洲、日本、中国、东南亚等三十多个国家和地区。日本作为海藻糖应用最普遍的国家,年消费量已经超过两万吨。 在生物医药领域,海藻糖对生命的保护有着深刻的意义,被赞誉为 21世纪 的“生命之糖”。Nature杂志在2000年7月出版的海藻糖专论中指出,“对许 多生命体而言,海藻糖的有与无意味着生命体的生与死”,自然界中如蔗糖、葡 萄糖等其他糖类均不具备这一功能。外源性海藻糖同样具有良好的保护作用, 可作为一种生物活性保护剂。在生物的组织器官、生物生殖细胞、脂质体、抗体 药物、疫苗和酶等的保护方面具有重要的作用。海藻糖已成功替代血浆蛋白成为血液制品、淋巴细胞、疫苗等生物活性物质的稳定剂。其次,研究发现海藻糖具有治疗亨廷顿舞蹈病、动脉粥样硬化、治疗帕金森氏病等疾病的功效。在 2015年,海藻糖作为一种药物辅料被列入《中国药典》中,可以用作药物的片剂稀释剂和冷冻干燥辅料。 4. 海藻糖二水合物在生物技术研究中的应用 海藻糖二水合物的独特性质使其成为生物技术研究的宝贵工具。它保护细胞和生物分子免受压力的能力为低温保存、蛋白质稳定和药物输送系统的进步打开了大门。在冷冻保存中,冷冻细胞或组织以长期储存的过程中,海藻糖二水合物起冷冻保护剂的作用。通过在冷冻过程中稳定细胞膜和防止冰晶形成,研究人员可以在解冻时保存细胞和组织,提高其生存能力。海藻糖作为蛋白质稳定剂的作用使其有利于治疗蛋白的储存和运输。它可以防止蛋白质展开和聚集,确保蛋白质在需要时保持其功能。这对于开发新的基于蛋白质的药物尤其重要。此外,研究人员正在探索海藻糖二水合物在药物输送系统中的应用。它能够改变药物的释放特征并增强其在体内的稳定性,这为更有针对性和更有效的治疗带来了希望。 5. 化学性质及组成 海藻糖二水合物的化学式为 C12H22O11·2H2O。它是一种双糖,由两个葡萄糖单元和两个附加的水分子结合而成。这里的关键在于连接这些葡萄糖的特定类型的键(α -1,1糖苷键)。这种独特的连接赋予海藻糖二水合物特殊的性质。 二水海藻糖的溶解度是多少?二水合海藻糖因其在水中的高溶解度( H2O:50mg/mL)而闻名。与许多其他糖不同的是,即使在室温下,它也能大量溶解。这种溶解度源于分子与水分子形成氢键的能力,使其易于融入水环境。然而, 海藻糖二水合物 不仅仅是亲水的;与简单的糖相比,海藻糖二水合物的分子量也相对较高 (约为378克/摩尔)。这种高分子量有助于其作为相容溶质的作用,这种分子可以在高浓度下积聚在细胞中而不会破坏细胞的内部功能。二水合物海藻糖的密度适中,约为1.12 g/cm3,比水密度大,但不会太重。这种高溶解度、高分子量和中等密度的特性组合,使海藻糖二水合物成为面临恶劣环境的生物体的有价值的适应。 6. 益处和潜在的健康影响 人们正在积极探索海藻糖对健康的潜在益处。人们感兴趣的一个领域是它作为益生元的作用。通过促进有益肠道细菌的生长,它可能有助于消化健康和免疫功能。此外,海藻糖二水合物清除自由基的能力表明其抗氧化特性,潜在地保护细胞免受损伤。研究人员还在研究它作为各种疾病治疗剂的潜力。研究表明,它可能有助于控制血糖水平,甚至具有神经保护作用。然而,值得注意的是,对这些潜在健康影响的研究仍在进行中。虽然食用海藻糖二水合物似乎是安全的,但其长期影响需要进一步研究。监管方面的问题也在考虑之中,一些国家已经批准将其作为食品添加剂使用。 7. 结语 通过本文的讨论,我们深入了解了海藻糖二水合物的性质和多样化应用。海藻糖作为一种用途广泛的化合物,在不同行业中发挥着重要作用,为产品的稳定性、功能性和性能提供支持。本文强调了海藻糖二水合物的普遍性和意义,以及其在未来研究和创新中的潜力。我们鼓励海藻糖在各个领域进一步开发利用,探索其更多的应用可能性,为不同行业的发展和创新提供新的机遇和可能性。 参考: [1]Iordachescu M, Imai R. Trehalose and abiotic stress in biological systems[J]. Abiotic stress in plants-mechanisms and adaptations, 2011: 215-234. [2]https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/12065209/ [3]https://en.wikipedia.org/wiki/Trehalose [4]https://www.biosynth.com/p/OT05313/6138-23-4-aa-d-trehalose-dihydrate [5]张慧慧.海藻糖多晶型及球形结晶研究[D].天津大学,2018.
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如何用间三氟甲基苯乙腈合成除草剂呋草酮?
这篇文章将详细介绍如何利用间三氟甲基苯乙腈合成除草剂呋草酮,这一方法在农药领域具有重要的应用和意义。 背景:间三氟甲基苯乙腈( TAN )为无色或淡黄色液体,密度 1.18 g/cm3 ( 20℃ ),不溶于水,易溶于乙醇等有机溶剂。作为新型医药、农药中间体,在医药合成领域,可用于合成抗炎抑菌或冠状动脉血管扩张药类以及合成治疗糖尿病和肥胖症等药剂;在农药合成领域,可用于制备除草剂、除莠剂等。 应用:合成除草剂呋草酮。 呋草酮 (flurtamone) 化学名称为 (R,S)-5- 甲氨基 -2- 苯基 -4-(α,α,α- 三氟 - 间甲苯基 ) 呋喃 -3(2H)- 酮,作用机理为类胡萝卜素合成抑制剂,通过植物根和芽吸收而起作用,敏感品种发芽后立即呈现普遍褪绿白化作用。 以间三氟甲基苯乙腈、苯乙酰氯为起始原料,经取代、环化、甲基化反应,处理后即得目标产物呋草酮。在优化反应条件下,反应总收率为 80.4%( 以间三氟甲基苯乙腈计 ) ,含量 96% 。该反应原料易得,条件温和,操作简便,适合在工业上推广应用。具体步骤如下: ( 1 ) 3- 氧代 -4- 苯基 -2-(3-( 三氟甲基 ) 苯基 ) 丁腈的合成 在 250 mL 四口瓶中依次加入叔丁醇钠 20 g(0.2 mol) 和 THF 100 mL , 10℃ 下滴加间三氟甲基苯乙腈 18.5 g (0.1 mol) ,搅拌 0.5 h 。然后滴加 18.5 g(0.12 mol) 苯乙酰氯, 10℃ 下继续搅拌反应 12 h 。待反应完全后,将反应液倒入 250 mL 水中,乙酸乙酯萃取 3 次,合并有机相,用 10% 盐酸溶液洗涤萃取 2 次至 pH=1 ,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏脱溶,得淡黄色油状物产物 3- 氧代 -4- 苯基 -2-(3-( 三氟甲基 ) 苯基 ) 丁腈 28.5 g ,产率 94% ,纯度 95%( 以间三氟甲基苯乙腈计 ) 。 ( 2 ) 5- 氨基 -2- 苯基 -4-(3-( 三氟甲基 ) 苯基 ) 呋喃 - 3(2H)- 酮的合成 在 250 mL 四口瓶中依次加入 3- 氧代 -4- 苯基 -2-(3- ( 三氟甲基 ) 苯基 ) 丁腈 21.2 g(0.07 mol) 和 43 g 冰醋酸,搅拌 0.5 h ,然后在 25℃ 条件下滴加液溴 12.8 g(0.08 mol) ,继续在 25℃ 搅拌反应 12 h 。待反应完全后,将反应液倒入 200 mL 水中,乙酸乙酯萃取 3 次,合并有机相,饱和碳酸钠溶液洗涤 2 次,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏,得灰白色粗品,然后加入 50 mL 二氯甲烷打浆,抽滤,二氯甲烷洗涤,得产物 5- 氨基 -2- 苯基 -4-(3-( 三氟甲基 ) 苯基 ) 呋喃 -3(2H)- 酮 20.7 g ,白色固体,熔点 195℃ ,产率 93% ,纯度 96%[ 以 3- 氧代 - 4- 苯基 -2-(3-( 三氟甲基 ) 苯基 ) 丁腈计 ] 。 ( 3 )呋草酮的合成 在 250 mL 四口瓶中依次加入 5- 氨基 -2- 苯基 -4-(3- ( 三氟甲基 ) 苯基 ) 呋喃 -3(2H)- 酮 19.2 g(0.06 mol) 、四丁基溴化铵 0.86 g(2.66 mmol) 和 100 mL 二氯甲烷, 25℃ 搅拌 0.5 h 。然后滴加 30%NaOH 溶液 15 mL ,在 25℃ 继续搅拌 0.5 h 。然后滴加硫酸二甲酯 8.64 g(0.07 mol) ,在 25℃ 搅拌反应 3 h 。反应完毕后,将反应液倒入 200 mL 水中,搅拌 5 min ,分液,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏,得油状粗品,趁热加入 50 mL 甲苯,加入晶种,缓慢降温至 25℃ ,搅拌 2 h ,析出大量固体,再降温至 10℃ ,抽滤,少量甲苯洗涤,烘干 (60℃) ,得白色固体产物呋草酮 18.4 g ,产率 92% ,纯度 96%( 以 5- 氨基 -2- 苯基 -4-(3-( 三氟甲基 ) 苯基 ) 呋喃 -3(2H)- 酮计 ) 。 m.p. : 150.5℃ 。 参考文献: [1]王智敏 , 于靓 , 蒋旭明等 . 除草剂呋草酮的合成 [J]. 农药 , 2020, 59 (11): 792-793+799. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2020.11.003 [2]周琴 . 间三氟甲基苯乙腈的合成 [J]. 上海化工 , 2013, 38 (08): 13-16. DOI:10.16759/j.cnki.issn.1004-017x.2013.08.012
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如何用2-溴-5-氯苯甲酸合成7-(2-溴-5-氯苄氧基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮?
本文旨在探讨利用 2- 溴 -5- 氯苯甲酸合成 7-(2- 溴 -5- 氯苄氧基 )-3 , 4- 二氢萘 -1(2H)- 酮的方法。通过深入研究这一合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。 简述: 2- 溴 -5- 氯苯甲酸是一种重要的合成中间体,英文名为 2-Bromo-5-chlorobenzoic acid ,化学式为 C7H4BrClO2 ,其外观与性状为白色结晶,熔点为 153-157 ℃。可用于合成 7-(2- 溴 -5- 氯苄氧基 )-3 , 4- 二氢萘 -1(2H)- 酮。 7-(2-溴 -5- 氯苄氧基 )-3 , 4- 二氢萘 -1(2H)- 酮是关于其合成的报道主要有两种。一种是外国专利报道以 1- 溴 -2( 溴甲基 )-4- 氯苯和 7- 羟基 -1- 四氢萘酮醚化直接合成目标产物 ; 第二种方法是国内一篇文献中提到以 1- 溴 -4- 氯苯甲醛为起始原料经过醛基还原,氯化亚砜氯代,然后与 7- 羟基 -1- 四氢萘酮醚化制得。这两种方法均存在原料、试剂成本较高的缺点。 合成 7-(2- 溴 -5- 氯苄氧基 )-3 , 4- 二氢萘 -1(2H)- 酮: 以 2- 溴 -5- 氯苯甲酸为起始原料,经过还原、氯化及醚化可制备抗丙肝新药维拉帕维的关键中间体 7-(2- 溴 -5- 氯苄氧基 )-3 , 4- 二氢萘 -1(2H)- 酮。较佳的反应条件 : 还原反应选用 THF 作为溶剂 ; 醚化反应选用碳酸钾作为缚酸剂, DMF 作为溶剂,三步总收率 66.5% 。 其中 2- 溴 -5- 氯 - 苯甲醇以 2- 溴 -5- 氯苯甲酸为原料合成,具体步骤如下:在一个装有球形冷凝管、温度计、机械搅拌器及 恒压滴液漏斗的 250 m L 四颈烧瓶中加入硼氢化钠 3.8 g(0.1 mol) 、新熔融的 6.8 g 无水 ZnCl2(0.05 mol) 混合物,然后置于冰水浴中,冷却至 0 ~ 5℃ ,慢慢滴加 100 mL THF ,室温搅拌 20 h. 将 2- 溴 -5- 氯苯甲酸 23.6 g(0.10 mol) ,溶于 20 mLTHF 中,然后 将 2- 溴 -5- 氯苯甲酸的 THF 溶液转移到滴液漏斗中,并慢慢向反应瓶滴加,边滴加边快速搅拌,直到气体全部逸出,升温至 70℃ 回流反应, TLC 点板检测跟踪反应,约 4 h 反应完全,停止反应。反应完毕后,冷却至室温,向反应液中缓慢加入 2 mmol/L 稀盐酸 50 m L 至反应液基本澄清即可。滴加完盐酸,进行抽滤,滤液用 100 m L×3 氯仿萃取,萃取液用 2 mol/L NaOH 溶液、饱和食盐水溶液洗涤,然后无水硫酸镁干燥过夜,过滤除去硫酸镁,减压蒸馏蒸去氯仿,得到产物 19.4 g ,收率 87.6% 。 选择硼氢化钠 -ZnCl2 还原体系的原因是:羧酸属于较难还原的化合物,通常使用四氢铝锂来还原羧酸,但是四氢锂铝价格昂贵且易燃。硼氢化钠通常用于还原醛酮等羰基化合物,而不能直接还原羧酸。硼氢化钠 / 酸、硼氢化钠 / 碘等还原体系虽然可以还原羧酸,但存在产物复杂、产率较低等缺点。选择硼氢化钠 -ZnCl2 还原体系来还原羧基,该体系中生成的 Zn(BH4)2 有效地改善了 NaBH4 的还原能力。 参考文献: [1]郑苏 .7-(2- 溴 -5- 氯苄氧基 )-3,4- 二氢萘 -1(2H)- 酮的合成 [J]. 化学研究 ,2018,29(03):253-256.DOI:10.14002/j.hxya.2018.03.005
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四乙基氯化铵的危害及其应对措施?
四乙基氯化铵,在许多工业和实验室环境中被广泛使用,然而其潜在的危害性也备受关注。了解其危害并采取有效的应对措施,是保护人员和环境安全的关键一步。 简介:四乙基氯化铵是一种有机化合物,是一种非选择性的钾通道阻滞剂,是有机阳离子转运蛋白的良好底物,并具有抗肿瘤特性。四乙基氯化铵是季铵盐的一种 , 可形成各种形状的胶束 , 广泛应用于有机合成、沸石分子筛模板剂、纤维素的溶解与再生、不对称催化、苯胺的不对称烷基化和聚合等反应中。应用方面:聚合反应用相转移催化剂;膜运载研究用电解质;检验锑和铋,测定金;极谱分析;阻塞 K+ 通道 ; 依靠阻断受体介导的 K+ 流动阻断乙酰胆碱神经递质。然而 , 含有四乙基氯化铵等有机胺固废物中的总氮含量很高 , 易造成环境及水体需氧型危害、感官性污染及致毒性危害 , 所以对含有机胺固废物的正确处理并回收再利用 , 可为有机化工、农药、医药等领域解决后顾之忧 ] 。工业生产中 , 大量的四乙基氯化铵可以重新回收再利用 , 不含有四乙基氯化铵的氯化钠也可以作为产品出售 , 这样就节约了成本 , 提高了经济效益。 1.因四乙基氯化铵是一种危险品。要注意其急救措施。 【食入】不要给吃任何东西,处于昏迷状态的人。获得医疗救助。不要催吐。如果清醒和警觉,漱口牛奶或水喝 2-4 cupfuls ,。 【吸入】立即从现场至空气新鲜。如果没有呼吸,进行人工呼吸。如呼吸困难,给输氧。获得医疗救助。 【皮肤】至少 15 分钟,而用大量的肥皂和水冲洗皮肤脱去被污染的衣服和鞋子。如果刺激加剧或持续,寻求医疗援助。衣物重新使用前应清洗。 【眼睛】立即冲洗眼睛用大量的水冲洗至少 15 分钟,并不时提起上下眼睑。获得医疗救助。 处理 【处理】操作后彻底清洗。减少灰尘生成和堆积。避免与眼睛,皮肤和衣物接触。保持容器密闭。避免食入和吸入。有足够的通风条件下使用。衣物重新使用前应清洗。 2.危害辨识 【吸入】引起呼吸道刺激。能产生迟发性肺水肿。 【皮肤】造成皮肤刺激。 【眼睛】引起眼睛刺激。可能会引起化学性结膜炎。 【食入】可能引起胃肠道刺激症状,恶心,呕吐和腹泻。 3.曝光控制 / 个人防护 【个人防护】眼睛:佩戴合适的防护眼镜或化学安全护目镜, OSHA 的眼睛和面部防护条例 29 CFR 1910.133 或欧洲标准 EN166 。皮肤:穿戴适当的防护手套,以防止皮肤接触。服装:穿适当的防护服以防止皮肤接触。 【呼吸器】的呼吸保护计划,以满足 OSHA 29 CFR 1910.134 和 ANSI Z88.2 要求或欧洲标准 EN 149 必须遵循的工作条件时,保证呼吸器的使用。 【暴露的影响】影响可能会延迟。 消防措施 【灭火】在压力需佩戴自给式呼吸器设备, MSHA / NIOSH (或同等学历),和全身防护服。在发生火灾时,刺激性和剧毒气体,可能会产生由热分解或燃烧。灭火剂:使用最合适的灭火剂。在用火水喷雾,化学干粉,二氧化碳,或适当的泡沫的情况下。 意外泄漏处理措施 【小泄漏 / 泄露】真空或清扫物,并将其放置到合适的处理容器中。马上清理泄漏,使用适当的防护设备。避免产生尘土飞扬的条件。提供良好的通风。 参考文献: [1].侯良培 , 赵荣祥 , 李秀萍 . 酸性低共熔溶剂四乙基氯化铵 / 三氟乙酸高效催化氧化脱除模拟油中的硫化物 [J]. 化工学报 , 2017, 68(4):8.DOI:10.11949/j.issn.0438-1157.20161449. [2].高延东 , 周梦怡 , 李小保 , 等 . 木浆纤维素在乳酸 / 四乙基氯化铵体系中的溶解状况 [J]. 湖北农业科学 , 2012(22):4.DOI:10.3969/j.issn.0439-8114.2012.22.053. [3].高延东 , 周梦怡 , 李书静 , 等 . 四乙基氯化铵 / 二甲亚砜 / 乳酸体系中溶解的纤维素再生的研究 [J]. 造纸科学与技术 , 2013(1):6.DOI:CNKI:SUN:GDZZ.0.2013-01-006. [5].郭晓坚 , 沈加春 , 姚林钢 , 等 . 一种高纯度四乙基氯化铵的制备方法 .2018[2023-10-23]. [6]王言 , 侯玉翠 , 任树行 , 等 . 四乙基氯化铵与不同供氢溶剂形成的低共熔溶剂分离芳烃 / 脂肪烃混合物的研究 [J]. 2016.
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接枝共聚物在不同溶剂中的形态是如何变化的?
当接枝共聚物存在于对主链及支链均为良溶剂的溶液中时,整个大分子处于链舒展状态。当遇到对某链为不良溶剂面对另一链为良溶剂时,处于不良溶剂中的该链就会收缩,形成单分子或多分子的胶束分散在该溶剂中。 接枝共聚物在不同溶剂中的形态表明,接枝共聚物的性能与采用的溶剂有关。如采用的溶剂对A链段为不良溶剂,而对B链段为良溶剂,则A链段为分散相,B链段为连续相:反之则B链段为分散相,A链段为连续相。 有多种方法可了解大分子在溶液中的形态, 其中较有效的方法是黏度测定法及光散射法。但是必须指出,由于接枝共聚物的组成具有分散性,光胶射法测得的分子量和回转半径仅是一种表观值,其物理意义是很复杂的。如果选择合适的溶剂,使某链段的dn/dc值为零,即可使光线对这种链段“透明”,就可以对另一种链段测定其回转半径。
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长余辉发光材料的发光机理和影响因素是什么?
新型Eu+激活的碱土铝酸盐为代表的长余辉发光材料,自90年代以来一直备受研究关注。然而,长余辉发光的机理尚不完全清楚,目前主要存在两种解释:空穴转移模型和位移坐标模型。 针对空穴转移模型的不足,有人提出了位移坐标模型,认为长余辉现象可能是由热释发光机理引起的。然而,由于长余辉发光机理的复杂性以及缺乏直接的实验测量手段,目前仍难以确定哪种模型更可靠。 所有模型只是在一定程度上帮助解释了一些实验现象。在实际制备过程中,长余辉发光材料的性质受到基质晶格、掺杂离子、共掺离子、制备条件等多个因素的影响。 基质晶格的对称性、键性以及激活离子的半径、电负性和外层电子云分布等也对材料的发光性能产生重要影响。掺杂离子是以何种方式替代基质阳离子,是通过电荷补偿还是缺陷补偿的方式进入晶格?所产生的缺陷是否能成为陷阱,以及陷阱的深浅等问题,目前仍需要进一步研究。
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分析方法与综合方法在化学研究中的重要性?
分析方法与综合方法在思维的逻辑程序上是相反的,但在研究对象和研究过程中,它们又是统一的。化学研究中,分析方法与综合方法的有机统一是认识物质及其化学运动、推动化学科学发展的基本方法。 人们对化学现象及其过程的认识,需要逐个具体地从每个部分、每个方向、每个层次上进行。这种由浅入深、由表及里、由片面到更多方面的认识,只有通过分析方法才能达到。然而,分析方法只能给人一些孤立的、零散的知识,容易造成片面化的观点。综合方法的特点能够克服分析方法的这种局限,因此,分析方法必须与综合方法互为补充,结合使用。 化学分析方法与综合方法不仅相互联系,而且在一定条件下还可以相互转化。在化学发展史中,不同阶段分析方法和综合方法的地位有所不同。在古代实用化学阶段,由于客观条件和人们的认识能力所限,对物质及其化学运动总是从整体上进行一种笼统的、客观的认识,这时主要采用初步模糊的综合方法。到近代化学时期,分析方法日益重要。在医药化学阶段,瑞士医生、化学家巴拉塞尔土主张化学研究主要应通过分析方法,研究各种矿物的组成,从中找出治疗疾病的药物。他曾将化学称之为“分合学”。17世纪,波义耳也主张化学主要研究物质的组成及其分解后的产物,他强调分析。19世纪,出现了道尔顿、门捷列夫等人对综合方法的强调和应用。从整个化学领域来看,分析方法仍然在近代研究中占主导地位。化学科学本身也已从早期的一体化,到近代逐步分解,产生了无机化学、分析化学、有机化学和物理化学四大分支。21世纪的化学,除了更趋综合的同时,也加速分化,越来越多的化学分支学科迅速产生。在化学史上,分析与综合此消彼长,此强彼弱,但两者始终不可分割,互相依存。 人们的认识在分析一一综合一一再分析一一再综合的循环过程中不断前进。例如,化学研究中对物质结构的某一层次的认识,对于上一个层次来说是一种分析的认识,而对于下一个层次来说又是一种综合性的认识。道尔顿的原子论和门捷列夫周期律是对原子和化学元素层次的认识。这种认识对化合物来说是一种分析的认识,因为原子论和周期律能从组成上还原式地来说明化合物的属性;然而,原子论和周期律如果对原子内部的电子和原子核来说,却又是一种综合性的认识,因为原子所表现出来的一些宏观性质,如原子量、原子序数、化合价等,都是原子内部的电子与原子核相互作用的整体综合表现。因此,必须从原子内部的相互联结和总体上来理解原子,才能加以综合说明。 总之,分析方法与综合方法的辩证统一是推动化学科学发展的重要方法。
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如何清洁和维护瓷砖和大理石地板?
瓷砖和大理石地板是使空间更加整洁和大方的好选择。清洁瓷砖和大理石地板非常简单,只需使用温水和洗洁精的混合物即可。 清洁瓷砖地板的简单方法是用湿布擦拭地面或使用醋水混合液擦拭。然而,要注意醋会侵蚀地砖缝隙处的水泥,因此不要使用过多的醋。要彻底清洁瓷砖地板,可以使用1:1的水和氨水混合液拖地,然后用干布擦干地面上的污垢和水,以防止在地砖缝隙处的水泥上产生新的污垢。 如果瓷砖缝隙上有蜡笔痕迹,可以使用非常热的水溶解蜡笔痕迹,然后用牙刷刷除污垢,最后用毛巾擦干脏水。脏水滞留在地板上会产生新的污垢,并堵塞瓷砖上的气孔,因此务必彻底擦干净。需要注意的是,如果瓷砖表面沾染了污垢,可以使用指甲或塑料制品轻轻剥除,但不要使用有摩擦效果的清洁工具,以免留下痕迹。另外,可以将3杯氨水和1杯水混合后装在喷雾瓶中,喷在大理石地板或台面上,再用干净的布擦拭,可以去除灰尘和污垢。另一种方法是在拖地时在水中加入1杯塔塔粉,这样可以使地板更有光泽。 如果大理石上沾有水果汁、咖啡水、饮料或尼古丁等污渍,可以使用加了几滴醋的洗衣粉水擦拭,然后用清水彻底冲洗干净。要除去大理石上的烟灰,可以使用肥皂水擦洗。汽油可以清除大理石上的油垢。如果大理石上沾有墨水等污渍,可以在20份水中加入1份双氧水和几滴氨水,用软布蘸取溶液擦拭,然后用软布擦干并擦亮。
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如何简便地去掉西红柿的皮?
西红柿炒鸡蛋,那种酸酸滑滑的感觉实在令人胃口大开,可是唯有一点不足之处就是西红柿的皮经过烹炒之后,就像塑料皮-样,卷在盘子里,既不美观也不好吃!那么如何以最简便的方法将西红柿的皮去掉呢? 其实非常简单——用开水在西红柿上一浇。不管怎么说,这样做之后西红柿的皮会很容易被剥落。 如何去除衣物上的血渍? 沾染上血渍的衣服如果扔掉实在可惜,有什么办法可以让沾染上血渍的衣服重见天日呢? 有一个办法简单得不得了:食盐与捣碎的胡萝卜混合搅拌,涂在衣物沾染的血迹上,再用清水洗净,血迹即掉。相信这个办法公布以后,那些沾染上血渍的衣服一定会大大地庆贺一番,人类太聪明了一总会在制造问题之后立刻解决问题。
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材料科学
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键合情况的研究进展及其在(h5-C5H5)2M化合物中的应用?
尽管键合的定量地图象仍在改进中,但我们对键合的基本定性面貌已经有了较好的了解。在讨论键合情况之前,需要指出,键合情况的讨论并不取决于环的旋转方位是交错的还是覆盖的,也不取决于这个问题是否明确解决。实验表明,旋转屏障很低,不超过5千焦摩-1。最近的研究结果显示,覆盖的结构更稳定,但在凝聚相中,任何一种结构都可能存在。 在LCAO-MO近似方法中,我们可以很好地处理键合情况。半定量地能级图如图23-8所示。每个C5H5环有五个πMO,包括一个强的成键轨道(α),一对简并的弱成键轨道(e1)和一对简并的明显反键轨道(e2)。每对环共有十个π轨道,如果认为是D5d对称,那么在(h5-C5H5)2M分子中有一对称中心,它们将是中心对称(g)和反对称(u)的组合。图28-8的左边表示原始的一组轨道,右边是铁原子的价电子层(3d、4s、4p)轨道。中间是环的π轨道和铁原子的价电子轨道相互作用生成的MO。 (h5-CH2)2Fe提供了18个价电子,其中五个π电子来自每个C5H5环,八个价电子来自铁原子。可以看到,MO图象中有九个成键或非键的MO和十个反键轨道。这样,18个电子恰好充满成键和非键MO,形成一个封闭的结构。由于占据的轨道不是α型(每个都对称于五重分子轴),就是一对e1或e2型(也是成对的对称于该轴),所以可以确定它们没有因内旋转而产生的内部屏障。观察到的低屏障可以认为是由于环间的范德华引力所造成的。 从图23-8可以看出,主要的键合作用是产生强的成键轨道e1g和强的反键轨道e1g*。为了给出一个关于环和金属轨道如何重叠的具体例子,在图23-10中说明了这种特别重要作用的本质。由于e1型d轨道(dxz和dyz)方向与e1型环的π轨道有很好的重叠,所以这种特殊的作用一般来说是最重要的一种。
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锑的发现和应用历史是怎样的?
锑的发现和使用可以追溯到公元前3000年。古埃及人曾使用过锦青铜和金属锦。中国早在夏商、西周、春秋时代就已知道应用锑和锦化物。公元8世纪,阿拉伯的扎比尔?伊本?赫杨首先使用锦的化学术语。古希腊人用硫化锑矿作描眉的黑色颜料。1546年人们用木炭将硫化锦还原成功1604年,巴西尔?兰波亭在《锦的凯旋车)一书中极力称赞锑和锦盐的药用价值。17世纪,德国邵尔德将金属铁与辉锑矿共熔制得锑。 锑的命名希腊文为antimonium有几种解释。原意为非单独存在的金属,说明锑总是和别的矿物一起存在。其元素符号源于stibnite(含锑矿物名)。 "锑"的原意是"反对僧侣"。据说,在古代西方国家的一些僧倡中曾经有许多人患有病,他们服用一种含锦的矿物(即辉锑矿)来治疗。可是事与愿违,服用锦矿物的僧倡不但没有恢复健康,病情反而恶化甚至死亡。 锑在地壳中的含量不算多,大约占地壳总重量的0.0001%。已知含锦矿物120余种。自然界里有含锑100%的天然锑。锑的主要工业矿物有辉锑矿、方锑矿、锑华和锑赭石等。辉锑矿的化学成分是硫化锦。晶体呈长柱状,柱面具纵条纹,集合体常呈放射状或粒状,铅灰色,金属光泽。硬度不大,比指甲稍硬,比同体积的水重4.6倍,熔点为630.5℃。 冶炼出来的锑,是一种银白色的脆性金属。一般金属是热胀冷缩的,而锑和却是热缩冷胀。在铅里加入10%-20%的锑后,铅的硬度加大,可用来制造枪弹和炮弹。世界已探明锑矿的总储量为400多万吨其中我国的储量占一半多。 湖南冷水江市不仅锦矿资源丰富。而且锦产品的生产量居全国第一。甘肃也有丰高的锑矿资源,年产500吨,用作塑料和纺织品的阻燃剂。贵州省东部近年探明一个大型(储量大于10万吨)矿一一半坡锑矿。广西壮族自治区南丹县大厂矿山的锑矿储量现已跃居全国首位。
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氨的制备和性质?
氨是一种重要的氮化合物,工业上通常通过高温高压和催化剂的作用下,将氮气和氢气合成。在实验室中,少量的氨气可以通过铵盐和碱的反应制备。 氨是一种无色气体,具有刺激性的臭味。在常温下,氨可以被加压液化,并且具有较大的蒸发热。因此,它常被用作冷冻机的循环致冷剂。液氨具有极性分子,分子间存在着强的氢键,因此在液氨中存在缔合分子。液氨是较好的有机溶剂,但对于离子型的无机物来说则是不良溶剂。液氨的自电离反应如下: 2NH3 ? NH4++NH2- K=1 . 9×10(-30次方)(223K) 在液氨中,正电性金属的活性比在水中低。浓碱金属液氨溶液是强还原剂,可以与溶于液氨的物质发生均相的氧化还原反应。 氨具有多种化学性质: (1)还原性:氨可以还原多种氧化剂。例如,在水溶液中,氨可以被强氧化剂如Cl2、H2O2、KMnO4氧化: 3Cl2+2NH3=N2+6HCl 若Cl2过量则得NCl3。 3Cl2+NH3=NCl3+3HCl (2)取代反应:氨中的氢可以被其他原子或基团所取代,生成一系列氨的衍生物,如氨基-NH2的衍生物、亚氨基的衍生物或氮化物。 (3)易形成配合物:氨中的氮原子上的孤电子对可以与其他离子或分子形成共价配键,形成配合物,如Ag(NH3)2+和BF3·NH3。 (4)弱碱性:氨与水反应,氨作为路易土碱与水提供的质子形成配位键结合。 :NH3+H2O ? NH4++OH- K=1.8×10(-5次方) 氨溶解于水中主要形成水合分子,只有少量发生电离作用,因此氨的水溶液呈现弱碱性。
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氧化还原指示剂的变色原理是什么?
氧化还原指示剂是用于氧化还原滴定法的指示剂。它们是复杂的有机化合物,具有氧化还原性质,其氧化型和还原型具有不同的颜色。 Ino(氧化型)+ne ? InR(还原型) 一种颜色 另一种颜色 指示剂的氧化还原反应是可逆的,因此在使用氧化剂作为标准溶液时,应选择还原型的指示剂。随着氧化剂标准溶液的滴入,标准电极电位发生变化,导致指示剂氧化型和还原型离子浓度比值的改变。在近等当点时,微量的氧化剂标准溶液将还原型指示剂氧化成氧化型指示剂,从而引起溶液颜色的改变,达到指示等当点的目的。 二苯胺磺酸钠指示剂的变色原理是什么? 以常用的二苯胺磺酸钠指示剂为例,说明等当点时的颜色变化情况。 二苯胺磺酸钠是二苯胺的衍生物,易溶于水,常配成0.2~0.5%的水溶液。在酸性溶液中,主要以二苯胺磺酸的还原态形式存在,溶液为无色。当被氧化后,以二苯联苯胺磺酸紫的氧化态形式存在,溶液呈紫色。 当用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+离子到等当点时,稍微过量的K2Cr2O7将二苯胺磺酸由无色的还原型氧化为红紫色的氧化型,达到指示终点。 各种氧化还原指示剂都有其特有的标准电极电位。选择指示剂时,应选择标准电位和滴定等当点的电位接近的氧化还原指示剂,以减小滴定误差。
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#变色
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