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柠萌薄咊

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酯在NaOH中无法水解怎么办? 封管，醇，NaOH120℃！查看更多

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羰基的保护（下）？连结：羰基的保护（上）对于羰基的保护基有了初步的认识以后，我们便能针对不同保护基的稳定性进行讨论。本篇文章仅讨论最常见由甲醇形成的缩酮、二醇类形成环缩酮（乙二醇、1, 3-丙二醇）及由二硫醇类形成的环缩酮（乙二硫醇、1, 3-丙二硫醇）进行讨论。（图十）一般而言，羰基保护基对于硷性环境都有良好的抗性，只有在某些特定的酸性或氧化、还原条件之下，保护基才会产生改变。图十、常见的羰基保护基（作者绘製）首先讨论由甲醇形成的缩酮保护基，其反应条件为利用少量的甲苯磺酸或盐酸作为酸性环境来源，将含羰基化合物与甲醇进行反应（图十一）。为了使反应进行完全，通常会加入分子筛除水，或是加入过量的甲醇使反应的平衡向右。图十一、以甲醇将羰基上保护之流程（作者绘製）由甲醇所形成的保护基的保护效果很好，只有在酸性条件下会被水解成原本的羰基，除此之外不容易受到强硷、亲核剂、亲电子剂、氧化或还原剂的作用（表一）。故其常用的去除保护基的条件即是利用甲苯磺酸作为酸性环境来源，以一般的有机溶剂（如丙酮）作为溶剂，在室温下反应即可得到去保护的产物。表一、以甲醇作为保护基在各条件稳定性之整理（资料来源：参考资料 4）接着考虑由二醇类化合物（乙二醇、1, 3-丙二醇）所形成保护基的状况，其反应条件为利用少量的甲苯磺酸作为酸性环境的来源，将含羰基化合物与二醇类化合物作用，以甲苯为溶剂加热并迴流，并搭配 Dean-Stark 装置将反应中所脱除的水给去除。（图十二）图十二、以二醇类化合物将羰基上保护之流程（作者绘製）由二醇类化合物所形成的保护基的稳定性，相较由甲醇所形成的保护基来的差，在 pH = 4 的环境下即有可能水解。此外在有 Br 2 及 Cl 2 或极强氧化剂的条件之下，也较不稳定（表二）。而一般用来去除保护基的条件为利用少量的甲苯磺酸作为酸性环境来源，以丙酮作为溶剂，在室温下反应即可去除保护基。表二、以二醇类作为保护基在各条件稳定性之整理（资料来源：参考资料 4）最后我们考虑由二硫醇类化合物（乙二硫醇、1, 3-丙二硫醇）所形成的保护基。其反应条件为在布忍斯特酸 (Br?nsted acid) 或路易士酸的催化下，将含羰基化合物与二硫醇类化合物反应，以二氯甲烷作为溶剂，其中常用的布忍斯特酸为甲苯磺酸，而常用的路易士酸为三氟化硼乙醚 (boron trifluoride etherate)。（图十三）图十三、以二硫醇类化合物将羰基上保护之流程（作者绘製）与二醇类所形成保护基相比，二硫醇是较好的亲核剂，因此更容易形成缩硫酮保护基，反应的过程甚至不一定要除水，而且时常是在有水的环境下进行。此外，含羰基化合物与二硫醇所形成的缩醛、缩酮化合物是有机合成中重要的中间体，其可进行下列两种反应：(1) 缩醛化合物与硷作用可去质子化而产生亲核性，而这是一般缩醛所没有的性质；(2) 在雷尼镍的催化下，缩硫酮被还原成亚甲基。（图十四）图十四、缩硫醛常见之化学反应（作者绘製）缩硫酮之保护基对于酸硷有较好的耐受性，然而在许多氧化剂、还原剂的条件下，其保护功能却容易失效，也因此去除缩硫酮保护基往往需要严苛的条件（强氧化剂、强还原剂、强酸、强硷）（表三）。此外而且因为其含有硫原子，会对金属催化剂产生毒化作用，使其失去效果，故往往需要较大量的催化剂。表三、以二硫醇类作为保护基在各条件稳定性之整理（资料来源：参考资料 4）本文仅对羰基常见的保护基作介绍，实际在有机合成所碰上的情况会远比本文探讨之例子複杂许多，而对于不同的保护基之特性有所了解之后，才能对于不同的条件选择适当的保护基，并顺利地合成出预期的目标产物。参考文献 Klein, D. R. ( 2012 ). Organic Chemistry (1st) . John Wiley & Sons, Inc Wade, L. G. ( 2013 ) Organic chemistry / L.G. Wade, Jr. Boston : Pearson Vollhardt, K. Peter C. ( 2009 ) Organic chemistry : structure and function / K. Peter C. Vollhardt, Neil E. (6th ed.) . New York: W. H. Freeman and Company Carbonyl Protecting Groups Stability — Organic Chemistry Portal. http://www.organic-chemistry.org/protectivegroups/carbonyl.shtm 巨勇, 赵国辉, & 席婵娟. (2002). 有机合成化学与路线设计. 清华大学出版社有限公司. p. 171-173. 羰基的保护 (Protection of Carbonyl Group) — 化学空间 (Chem-Station).http://www.chem-station.com/cn/reactions/2014/03/%E7%BE%B0%E5%9F%BA%E7%9A%84%E4%BF%9D%E6%8A%A4%EF%BC%88protection-of-carbonyl-group%EF%BC%89.html Carbonyl protecting groups — Organic-reaction.http://www.organic-reaction.com/organic-synthesis/protecting-groups/carbonyl-protecting-groups/ 查看更多

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化学学科

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DSC谱图求大神看下，真的不会？ 83应该是聚丙烯酸甲酯链段的Tg，249应该是熔点，287可能是高温下链段运动发生有序排列结晶。我也是猜的，不确定是不是这样查看更多

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化学学科

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细胞及分子

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在填料填充聚合物时，硅烷偶联剂是可以达到最好的分散效果吗？硅烷偶联剂在填料混合于树脂时可以起到良好的分散效果，但主要还是起到体系的架桥和偶联效果，硅烷的选用首先的必要条件就是不与体系中其他功能助剂起冲突，要达到最好的分散效果建议添加其他助剂。有一种超分散剂，可以用在熔融挤出吗查看更多

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本版块严禁发布任何广告，违者扣除所有金币，本版块禁止访问。？ 同意查看更多

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马来酸酐接枝？ 1、你用的添加比例即添加量是不是太高了； 2、反应后残留太多，应该选择除挥好的设备配置； 3、引发剂种类选择不合理。查看更多

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仪器设备

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求助远程硬手操？ 中控和现场通过光缆通讯，通过现场控制箱来实现继电器动作，应该更可靠。查看更多

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为什么我刮的PVDF平板膜成膜后会出现分层显现? 刮好之后是均相溶液吗，还是刮的过程就开始分相，你这个可能固含量比较高？查看更多

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水凝胶吸附问题？ 意义不大吧查看更多

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OTs 基团和氨基怎么缩合？ 那就做呀回复错了，文献查不到这个方法查看更多

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橡胶鉴别？ 不知道是什么胶种的混炼胶也买吗？查看更多

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聚氨酯半硬泡测DMA怎么制样以及设置参数？参数设置各有差异我不是很清楚，样品尺寸确认测量输入无误吗？然后出现的点还不在区域内？ ... 对，输入没问题，我的样品是半硬泡，夹头一夹就压扁了，我师兄的样品是硬的弹性体，跟这个有关系吗？查看更多

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请问苄胺点板严重拖尾，过柱要咋办？ 加0.1%的氨水查看更多

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材料科学

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DSC有一个相变温度，但是其中一个温度后面有一个I是什么意思啊? 机器不好，有扰动，不是什么有用的峰，相当于杂信号，重复做一下就好查看更多

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如何确定是哪一种丙烯酸酯? 同意楼上查看更多

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我想知道硅胶导热片用纯氧化铝做到8W在国内是什么水平，有了解的吗？你这么了解？是卖粉的吧？ ... 不是，我也是做硅胶片的（不过我做的8W对折会裂开物性不好还没卖出去过），不过有QQ群的，他们偶尔在里面谈论11W硅胶片做法（所以这些能做的我都是道听途说的也不肯定，其中只见过和测过阿莱德的样品（物性很好很软对折没任何开裂实测8.0以上）），你可以加入里面和他们谈论下。QQ群里搜导热就有啦查看更多

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薄膜无法揭下来（聚乙烯醇薄膜）？ 我就可以自己成膜自己不会做。3M他们用的非常顺利查看更多

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傅克反应的三氯化铝废水，月产100吨，浓度15% ，请问怎么处理，具体的操作如何？ 直接排肯定是不行的。三氯化铝水溶液可以做污水处理的絮凝剂。控制量，排到公司的污水站。查看更多

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测扫描电镜？ 哈尔滨理工大学材料学院能测现在还能测吗？查看更多

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胶黏剂属于什么方向啊？首先，基础知识一般是看精细高分子之类的书，还有就是各类在线学习平台的网课也会有类似的专业课。其次，最新的技术路线、配方、应用去看相关论文即可。查看更多

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职业：北京福陆工程管理有限公司 - 销售工程师

学校：洛阳大学 - 文化与传播学院

地区：山东省

个人简介：尼玛生活太无聊有木有！吖！！查看更多

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