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硫磺回收捕集器破沫网型号? 是不是应该换成高效型的,你这个是标准型的。 是啊,感觉捕集效果不好,捕集后的尾气中能放出硫来,急冷塔老是堵。 查看更多
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建议单开一个多晶硅的版块? 有人在凑数量,唉,没意思 查看更多
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积极倡导微量半微量技术? 其实真正锻炼动手能力的还是100mg左右的半微量反应。10mg以内的反应,没有very精确的反应装置、先进的跟踪手段以及完善的提取设备,我想对大多数人来说实在是没价值的一件事!除非是不管怎样都能出结果的反应,然则,何须还要浪费时间、精力做这种事情哪?查看更多
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关于环保培训,请大家给建议? 首先可以介绍你们企业环保对你们企业的发展是至关重要的!然后介绍你们企业已经采取的环保措施以及获得的成果!最后可以讲讲你们企业还有那些生产工序尤其注意环保和环保方面还有哪些需要改进的!并且能够降低成本的!查看更多
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甲乙丙类液体装卸鹤管与建筑物的防火间距? 液氨火灾危险性属于乙类,按乙类装卸臂的防火间距来考虑应该就行。查看更多
请问柴油加氢的原料泵电电机的是南阳,请问电机的油压应 ...? 航煤加氢反应器积垢原因分析 韩玖 宋金花 (锦西石化分公司 研究院) 摘要 针对航煤加氢反应器压降过大,仿建实验装置,通过各阶段实验结果及垢样的对比,分析加氢反应器积垢原因。 关键词:压降 垢样 环烷酸 1 前言 分公司航空煤油精制采用的是加氢精制工艺,装置是原来柴油加氢精制装置,反应器为固定床加氢反应器,处理量为20万吨/年。 该装置自2003年4月开车以来,因反应器内部分配器、积垢栏积垢过多而造成压降过大,多次被迫停车。最短周期为28天,严重影响了装置的正常运行,增加了产品成本,给分公司带来很大的经济损失。 国内航煤加氢装置大多出现过同类现象,如镇海、广石化、扬子石化等。大多数公司认为,当加工酸值较高的原油时,馏份油中的环烷酸腐蚀设备、生成环烷酸铁,而环烷酸铁溶于反应原料中,进入反应器后与硫化物反应生成fes。有资料显示fes是一种强脱碳剂,在高温下fes的存在能使原料进行脱碳反应,形成积碳。 为找到分公司航煤加氢装置压降过大原因,我们对航煤加氢垢样进行了分析,通过试验考察了不同条件下积垢情况。 2 垢样分析 航煤加氢垢样为粉状固体,即使块状,手捏也成粉末状,一般呈深红褐色。垢样灼烧减量分析结果见表1。 表1 垢样灼烧减量分析及灼烧后金属含量分析 日 期 名 称 灼烧减量/% 550℃ 950℃ 6月25日 反应器分配器 97.31 0.19 6月25日 反应器结垢栏 78.96 2.5 由表1知,垢样中大部分为有机物,含有少量碳酸盐。 分析垢样中非金属元素含量,结果见表2。 表2 垢样元素分析 名 称 c/% s/% 备注 反应器分配器 80.1 4.4 石科院分析 (仅供参考) 反应器结垢栏 69.27 12.3 垢样中主要非金属元素为c和s。 分析垢样中的金属含量,结果见表3 表3 垢样金属含量分析 日 期 名 称 金属含量/µg.g-1 fe ca mg 6月25日 反应器分配器 5512 167.5 33.31 6月25日 反应器结垢栏 45240 40.01 254.9 为了更进一步考察垢样中的金属含量,对垢样及灼烧后800℃剩余物进行组成分析,结果见表4。 表4 垢样灼烧减量分析及垢样部分组成分析 日 期 名 称 灼烧减量/%(800℃) 垢样组成/% 6月25日 反应器 分配器 97.6 na: 0.004%, fe: 2.0% 铁的硫化物如fe7s8和fe1-x s等(3%),sio2(0.3%),余为碳与焦化物。 6月25日 反应器 结垢栏 81 na: 0.08%, fe: 12.8% 铁的硫化物如fe7s8和fe1-xs等(20%),sio2(0.5%),以及珐琅类似物(10%),余为碳与焦化物。 从上述分析来看,垢样主要元素为c和s,另外还有fe、ca、mg等,其中铁为铁的硫化物,如fe7s8和fe1-xs8等;垢样主要组分为有机物,还有一些碳及焦化物。 3 实验室小试工作 3.1 原料 原料采自南蒸馏车间常一线,分析结果见表5。 表5 航煤性质 名 称 硫含量/µg.g-1 酸度/mgkoh•(100ml)-1 馏 程/℃ hk 10 50 70 90 95 kk 南一线 81 1.56 148 164 181 192 208 214 243 3.2 试验条件 航煤加氢装置压力为2.0mpa,反应温度为270℃,由于实验室条件及航煤加氢原料限制,采用下列条件进行试验。 压力:常压;温度:(165~180)℃;试片:材质为碳钢,长40mm,宽13mm。 试验过程采用续加法。 3.3 试验现象与结果 3.3.1 腐蚀分析 考察不同条件下航煤积垢情况,结果见表6。 表6 不同条件下的试验结果 编 号 x-1 x-2 x-3 x-4 x-5 试验条件 挂片 通氢 不挂片 通氢 挂片 不通氢 挂片、通氢 加硫化亚铁 挂片、通氢 加环烷酸 时间/天 90 90 90 60 60 试验温度时间/小时 300 300 300 200 200 积垢重量/g 0.1003 0.2013 0.1016 5.1041 4.9856 挂片失重量/g 0.0038 - 0.0045 0.0040 0.0039 腐蚀率/mm•年-1 0.027 - 0.032 0.043 0.042 从表6看,腐蚀率在(0.027~0.043)mm/年之间,均小于0.1 mm/年,属于正常范围内。x-4、x-5条件下试验,运行时间少于x-1、x-2、x-3,而其腐蚀率大于x-1、x-2、x-3,由此说明在相同试验条件下加入fes和环烷酸会加剧试片腐蚀。 3.3.2 组成分析 将x-1、x-2、x-3垢样送大连化物所分析,结果见表7。 表7 结焦物分析结果 编号 灼烧减量/% (800℃) 垢样组成 小试-1 92.98 主要为碳与焦化物等, 其中na: 0.78%, fe: 1.8%, ca:0.06% 小试-2 89.96 主要为碳与焦化物等, 其中na: 0.16%, fe: 0.27%, ca:0.18% 小试-3 98.22 主要为碳与焦化物等, 其中na: 0.10%, fe: 0.55%, ca:0.14% 从表7可知,x-1、x-2、x-3垢样主要为有机物,灼烧800℃后剩余物中主要为碳和焦化物,金属主要为fe、na、ca,从上述分析结果看与车间垢样部分相似。 4 中试试验 4.1 原料、催化剂 原料:采自分公司南蒸馏的常一线直馏航煤 催化剂:分公司航煤加氢精制使用的催化剂fds-4a 氢气:重整反应副产品,氢气90%,约10%甲烷、乙烷类气体以及微量的hcl和h2s。 4.2 工艺流程及操作参数 工艺流程:原料油由原料罐经原料泵抽出,与氢气混合后从反应器顶部进入反应器,控制反应器催化剂床层的温度,混氢原料在催化剂作用下进行加氢反应。反应生成物经空冷后进高压气液分离器。气体部分经湿式气体流量计,计量后放空,液体部分由分离器采样、放出。 操作参数见表8。 表8 中试操作条件 项 目 数 据 反应温度/℃ 270—280 催化剂装量/ml 150 处理量/ml•h-1 360 氢油比 220 空速/h-1 2.4 4.3 试验过程 在自建的小型加氢精制试验装置上进行了40天的连续模拟试验,fds-4a催化剂的干燥、硫化按厂家提供的方案进行,硫化具体要求见表9。 表9 催化剂硫化的要求 催化剂床层温度/℃ 升温速度/℃•h-1 升、恒温时间/h 常温—150 20―25 150 2 150—230 15―20 6 230 8 230—290 15―20 4 290 6 为了考察腐蚀对积垢的影响、加速积垢现象的出现,我们在加氢反应器上部设置了腐蚀段,即在反应器上部装填一定量的铁屑(见图1),并将这段温度控制在270℃;在实验后期加入环烷酸以2%(外加)加入原料油中,目的是加速腐蚀。 图1 加氢精制反应器示意图 装置经过40天的连续运转,并没有出现反应器压降增大的现象,通过产品硫含量的分析结果可以看出,停车时加氢精制反应正常。 停车后对反应器进行了清理,在反应器最顶部瓷环及铁屑上半部分有明显的积垢现象,但没有到达使反应器压降上升的程度。积垢分布见图1,划线部分为积垢位置。垢样收集后分析,分析结果基本和车间垢样相同。分析结果见表10。 表10 结焦物分析结果 编 号 灼烧减量/%(800℃) 垢样组成 中 试 79.25 主要为碳与焦化物等以及铁的硫化物如fe7s8和fe1-x s等,其中na: 0.20%, fe: 13.2%, ca:0.23% 4.4 结果与讨论 (1) 中试装置经过40天的连续运转,从结果来看确实存在一定程度的积垢现象(分布见图1划线部分),中试垢样组成(见表10)与车间垢样组成(见表4)基本相同;但由于时间短等原因,没有达到使反应器压降增大的程度。 (2) 积垢分布图所示积垢位置,可以确定积垢与催化剂床层无关,与加氢反应无关,形成积垢的场所在反应器的上部。 根据中试结果,我们认为车间装置的积垢是在加热炉及反应器入口、顶部形成的,而催化剂床层的积垢是在上部形成后在此处积累的。 (3) 反应器进口的管线温度为100℃,清理时发现管线内没有一点积垢的痕迹,这说明原料又在温度较低且有氢气存在的条件下不能出现积垢现象。 (4) 原料对碳钢具有腐蚀性,加入环烷酸后会加剧对碳钢的腐蚀;掺入环烷酸的混氢原料经管线进入反应器后,有明显的积垢产生,而在管线出口和反应器的上部条件差别是进入反应器后温度突然上升,并有铁屑。 (5) 垢样中绝大部分是碳和焦状物以及铁的硫化物,与车间垢样基本相似。 5 积垢原因分析 (1) 航煤原料中含有的非理想组分有五元环和六元环的含氮、含硫化物、含水量氧化物以及不饱和烃类,据美国的一项专利介绍,这些非理想组分可以与无水金属卤化物发生加成反应,反映物为固体物质;装置反应原料中含有的金属元素以及其中的环烷酸等对设备的腐蚀及氢气中hcl的存在,都具备发生类似反应的条件。 (2) 另外,在积垢栏段,加氢反应还未开始,而原料中的不理想主份胶质及杂环化合物等却可发生部分热化学裂化、降解反应生成大分子物质。这些都是焦状物的来源。 (3) 有资料表明,fes是一种强脱碳剂,在高温下它的存在同样会使原料部分进行生焦反应,形成积垢。我们在实验中加入了环烷酸,目的就是增加fes的量,结果我们可以看到,积垢量明显增加。航煤原料中含有环烷酸,而在实验及生产条件温度(270~280)℃时环烷酸对设备的腐蚀最快,原料中铁元素的增加及含硫化物的存在,最终导致fes及铁的硫化物的生成。 (4) 由于有机反应的复杂性,烷烃与卤素在强直射阳光催化下,发生强烈的氧化作用,生成卤化氢及碳黑,生产装置反应温度270℃,极大可能发生类似反应,生成结焦物。 参考文献 1 尹玉英. 有机化学. 烃加工出版社. 2 炼油工人岗位培训教材. 第一分册. 中国石化锦西炼油化工总厂培训处.查看更多
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简介
职业:吉安中科锂能新材料有限公司 - 工程管理/监理
学校:湖北工业大学 - 化学与环境工程学院
地区:海南省
个人简介:暑假就是每天都呆家里,不知道该干嘛;特无聊,还老被爸妈唠叨,时不时听骂声。查看更多
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