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尿素水解解吸工艺浅析? 尿素水解解吸工艺浅析 王 有(江苏华昌化工股份有限公司 张家港 215600) 2006-07-12 在尿素生产过程中,不论CO2汽提工艺还是水溶液全循环工艺中,其中每生产1t尿素,必然要产生300 kg的水,但这部分水是含有4%~5%的NH3和1%~3%的尿素,为了将其中的NH3和ur有效回收,达到排放标准。上世纪大都采用了解吸的方法,将排放液中的NH3降到0.07%(700ppm)以内,但原解吸工艺无法将其中的尿素回收。 随着工业技术的不断进步和人类对环境的重视程度不断提高,解吸废液深度水解工艺开始出现;但是因为此工艺经济效益不十分明显,起初,上此工艺仅仅是为了环保的要求,有的厂家上水解工艺但不开水解,即使是开了,也是为了应对检查,采用了各种手段,力求达到NH3≤5ppm、ur≤5ppm的排放标准。 但是近几年来,地方环保力度不断加大,尿素系统解吸废液深度水解进入到达标排放的实质性的阶段。 本人仅就水解解吸的有关工艺条件及对系统的影响发表个人的观点和看法,旨在于与各位同行专家学习探讨。 1 水解的原理 1.1 反应原理 众所周知,水解是尿素合成的逆反应:即CO(NH2)2+H2O→2NH3+CO2,在此反应里影响水解的反应条件如下: 低浓度的尿素水溶液在足够高的温度条件下,通过水解能够把尿素含量降低到很低的水平。 在工业上水解 反应器 有立式和卧式两种类型,一般可以按几个串联的全混反应器处理,就是把它看成几个等容积等温度的小室,每个小室为完全混合。于是水解率可由下列公式描述(经验公式) 贴子相关图片: 2 回复:尿素水解解吸工艺浅析 1.2 水解反应的影响因素 在 中:可以看到影响水解反应的主要因素有τ(停留时间)和T(反应温度)这两个条件是首要的条件。 但是在:CO(NH2)2+H2O→2NH3+CO2反应方程式中:还有四个条件: (1)首先是CO(NH2)2必须是在H2O存在的条件下,才能产生水解反应。 (2)其次是要想让CO(NH2)2水解的完全则应不断地将生成物中的NH3和CO2移走,使系统始终向水解方向进行。 (3)进入水解器前的物料组份; 进料中尿素的含量高低,决定的是水解量,但进料中NH3和CO2的含量降低,而进料中尿素的含量即使高几倍的话;最终废液中尿素含量还将可以进一步降低。 (4)在水解反应的过程中,还应有如下反应 首先CO(NH2)2+H2O→NH4COONH2,然后NH4COONH2→2NH3+CO2,这便是一个甲铵分解问题。 2 尿素水解技术类型浅析 笔者根据经验及目前掌握的资料可以分为:立式水解塔、卧式水解塔(器)两大类型: 2.1 卧式水解塔(器),占地面积不很大,容积较小,故其停留时间较短,为此它的设计蒸汽压力较高(3.8MPa),也就是说其反应温度较高。 但是一般的尿素厂,尿素界区没有3.8MPa蒸汽,只能用1.275MPa(A)的蒸汽开水解(提高蒸汽管网的蒸汽压力也仅能到1.8 MPa),其结果是因温度达不到设计要求或者停留时间不足使废液最终无法达到设计要求。 2.2 立式水解塔:占地面积小、容积大,停留时间长,因此其采用2.45MPa(A)的蒸汽;一般此工艺是CO2汽提工艺配套的;往往是因为2.45MPa蒸汽(A)达不到指标、或停留时间不足等因素无法达到设计要求。 3 水解后的解吸废液不能达标的原因探讨 水解反应的主要条件:反应温度、停留时间、初始浓度、甲铵分解,反应平衡等。 3.1 停留时间短 尿素装置的生产能力设计上都有一定的弹性,400 t/d经过技术改造等手段有的能开到 600t/d,而相对解吸系统却没有相应改造便造成解吸超负荷运行。有的尿素厂,还接收合成氨的氨水进入解吸系统更增加了解吸的负荷,从而大大地降低了水解系统的物料停留时间,导致水解后废液不能达标。 3.2 反应温度低 水解器设计的蒸汽压力3.8MPa(A),或2.45MPa蒸汽(A),但是一般中、小尿素装置没有此压力等级的蒸汽,只是用1.275 MPa(A)的管网蒸汽代用(一般提高管网的蒸汽压力致 1.8MPa),但最终反应温度达不到要求,使废液不能达标。 3.3 初始浓度的影响 一般生产中,人们仅注意到入水解器的尿素含量(一般以入解吸系统物料中的尿素含量为参考),但是往往忽略了入水解器的NH3和CO2的含量,而入水解系统物料的NH3和CO2的组份,也就是从解吸塔出来的物料中NH3和CO2的组份,此组份与解吸塔的解吸效果有直接关系。而塔的解吸效果是经常被人们忽视,操作中为了控制出解吸塔的气相温度而加大了回流液的用量,从而影响了解吸塔的出液组份,因此说水解开的不好与解吸塔解吸的效果又有很大关系。 3.4 甲铵分解问题 在水解的反应全过程来看,只要停留时间达到,反应温度达到,尿素在水存在的条件下,是能够转化成 氨基甲酸 铵的(甲铵),但是甲铵还需进一步分解,甲铵的分解条件则是应在高温、低压下进行,这便与一般水解条件相矛盾。 3.5 生成物NH3和CO2不能不断被解吸 立式或卧式水解器在水解反应中、在高温状态下,水解生成的NH3和CO2大部分是溶解在液相中的,能否有效地将水解生成的NH3和CO2从水溶液中解吸出来——即移走生成物是水解反应能否有效地进行下去的又一个关键。如果反应器是溶液全浸没式的,则不利于解吸。目前有些应用的水解反应器实际上都是浸没式的。 4 水解工艺的分析探讨 目前一般水解塔(水解器),在正常操作控制时塔内是充满液体的,每层塔板是被浸没状态的,而水解的全过程是:CO(NH2)2+H2O→NH4COONH2,然后由NH4COONH2→2NH3+CO2并不是由CO(NH2)2+H2O直接生成NH3和CO2的,从以上条件而言,水解要有足够的温度和停留时间才能发生,而实际反应中:温度和停留时间还不是难以解决的问题,而真正决定水解反应效率是NH4COONH2→2NH3+CO2这一关键反应,这其实就是甲铵的分解反应,而就甲铵分解而言,是高温和低压下效果最佳,但水解状态下因水解需较高的温度,其压力是一定的,那么如何能提高此压力下的甲铵分解率呢?那就是用CO2进行汽提;即:提高气相中CO2的分压,相对减少气相中NH3的分压,就可以达到提高甲铵分解率的目的。如不加CO2气提,仅凭加入蒸汽气提,虽然也能达到效果,但蒸汽消耗较高。 3 回复:尿素水解解吸工艺浅析 CO2汽提的原理对水溶液全循环尿素工艺来说不易理解,但对CO2汽提法尿素工艺而言,就很好理解了。 根据化学平衡原理,NH4COONH2→2NH3+CO2;甲铵离解的平衡常数可用CO2与氨的分压表示: 式中:P——离解总压力 YNH3、YCO2——分别为达到平衡时,NH3、CO2的气相浓度,摩尔分率。 当纯甲铵离解时,从反应式可以看到气相中NH3/CO2为2。设甲铵离解总压力为Ps,则PNH3=2/3Ps,PCO2=1/3Pa平衡常数以分压表示: 当反应在同一温度下进行时,K=K′p,所以 简化后 由式(1~2)可知,当用纯CO2进行气提时,气相氨浓度YNH3几乎为零,P为无穷大,即甲铵的离解压力近于无限大,这说明在实际生产所用的操作压力下都能使甲铵完全分解。 因此,甲铵分解率高是水解的关键,而无气提且反应器是溶液全浸没式的水解装置,甲铵分解率较低,而且有相当一部份水解的NH3和CO2是溶解在水溶液中的,当达到饱和以后,水解反应也就达到平衡状态了,水解效果不理想:那么如果能在达到平衡前将溶液中的 NH3和CO2分离(解吸)出来的话,水解反应则可能会进一步进行下去(如果水解反应未反应彻底的话)。 4.1 设想 有关资料介绍一种水解塔结构:内部是塔板,但板上有溢流堰和弓形降液管:溢流堰高度约1000 mm但小于板的间距,这样在两层塔板间就存在一个气相空间,在蒸汽汽提的作用下可以将水溶液中的NH3和CO2解吸出一部分,这便使水解反应能深入一步,它的停留时间是靠每层板上的盛液量来决定的。这可以从公式:Vi/Vo=(1+Kτ)n中得以解释如果我们在水解反应中将甲铵分解和NH3和CO2解吸能同时在一个条件下解决的话,那么水解效果将会大大提高的。 CO2气提解决了甲铵分解问题,以特殊的核心内件解决了解吸问题,使水解、甲铵分解、解吸,在同一条件下完成,这样的水解反应理论上是完全可以达到排放标准的。 4.2 对比 (1)浸没式水解器 如果按前述公式,浸没式的水解塔实际上塔板并没有将其分成有意义的小室也就是n相当于1即n=1经计算: (2)溢流堰式(设想)水解器 因塔板间存在气相层,那么便将水解器分成了若干有实际意义的小室,即n>1设n=16时按上式条件计算:VO2的值要明显低于VO1也就是说溢流堰式水解效果将比浸没式水解效果要好的多。如果在此条件下,加上CO2汽提,那么水解率将会大大提高。 5 解吸水解对系统的影响 在水溶液和CO2汽提法生产工艺中,常有入尿塔H2O/CO2超过设计条件的现象,不论怎样计算和比较都认为不合乎实际,笔者就此谈一些个人观点。 5.1 解吸水解气相带水的影响 由于系统接收合成氨系统的氨水,某些装置及大颗粒工段返回系统的水量的影响,解吸是超设计负荷运行的,解吸气相带水量远高于设计的条件,这部份多余水量如不让它进入合成塔,那么吸收系统的组分就会大大增加(有的一甲液CO2高达38%),这给操作带来了很大的难度,当水量增加到一甲液无法承受的时候,水量必要进入合成塔否则系统将失控,因此入塔的H2O/CO2必然要高于一般值。 一般开水解时与不开水解时入塔H2O/CO2至少增加0.03,那么如果解吸接收大量外来氨水,水解又开的不好,气相带水过大(压力控制不合理),几方面的影响,入塔H2O/CO2就会高于设计值,例如:水溶液可能会高于0.75、CO2汽提工艺可能会高于0.35。 5.2 外来氨水处理工艺探讨 合成氨系统的氨水一般都是送入尿素系统经解吸后回收,此氨水浓度不等,有的高达 NH315%左右,那么这高浓度NH3·H2O是否可能直接送入尿素吸收系统而将表冷器下液的低浓氨水去解吸系统呢?笔者曾经写过这类文章,还有待于进一步探讨。 5.3 解吸、水解操作控制探讨 解吸系统压力,一般都认为只要压力越低,则解吸效果就会越好,但都忽略了气相带水量增加的问题。 解吸系统的蒸汽用量不能过量,过量蒸汽一定会造成气相带水量增加。解吸塔出液温度不宜过低,它是一塔出液组分的标志,是后部水解效率的决定因素之一。 水解系统压力,要保持在其溶液饱和温度状态下的对应压力,否则水解气相带水量将剧增,水解、解吸的过多蒸汽气提对系统的水平衡影响较大。 6 结语 假如我们在保证水解用蒸汽品质的条件下,合理地改进水解塔的结构加上CO2汽提(非指简单的加入CO2气体),加强解吸塔的操作控制,同时对外来氨水的回收利用工艺科学地调整,并对解吸、水解的操作原则进一步明确,那么解吸、水解应该都能够进入实质性的达标排放阶段。 4 回复:尿素水解解吸工艺浅析 黄华耀 尹建超 范光贤(徐州水处理研究所) 2008-01-08 1 概述 淡水是全球一种有限而宝贵的资源,也是人类及万物赖以生存的生命之源。在化学工业上,也是作用巨大的。生产中用的冷却水,其量占全厂用水量70~80%,是用水大项。我国是一个严重缺水的国家,节水减排势在必行。想节水减排,不抓冷却用水显然是不行的。 冷却循环水系统运行的好坏,直接关系到企业安全、高效地生产,必需给予保证。在确保生产正常的前提下,节水减排工作只有一条出路,那就是科学地、合理地采用处理技术,将目前循环水浓缩倍数由2~3倍提至4~6倍!这是节水减排的关键所在。但随着浓缩倍数的提高,对水质运行质量会造成难度,如产生结垢、腐蚀或软泥沉积等新的问题。但为了节水减排,这些难题必需给予解决,节水才能成为可能。 2 提高浓缩倍数是节水的关键 在敞开式循环冷却水系统中,浓缩倍数是一项主要指标。浓缩倍数越大,说明水重复利用率越高,排污越少,当然补水也会越少了。所以说,提高浓缩倍数是节水之关键。 循环冷却水在运行中,水会发生蒸发损失、风吹损失、排污损失及泄漏损失。为了维持水池水位,会进行相应补充。以上四种损失之总和就组成了补水量。循环水中溶解盐类也会随之产生浓缩,这是因为蒸发损失所产生水量,基本不会带出盐类,而补入水质中盐类会在循环水中积聚,所以水系统运行时间长,循环水中盐类也会发生相应浓缩。我们就是利用某种盐类的浓缩来测算浓缩倍数。较常用方法是利用水中 氯离子 (有条件也可用钾离子),计算方法: 浓缩倍数=循环水中Cl-/补充水中Cl- 为了节水减排,必需弄清浓缩倍数同排污率关系 补水量由蒸发损失+风吹损失+渗漏损失+排污损失组成 渗漏损失纯为外部因素,可不计。风吹损失则与吹风量、塔型及有否收水器有关,一般按循环水量的0.1~0.2%估算。蒸发损失主要由外界气温、湿度、塔型、冷热水温差等因素决定,而排污损失则和水质及药剂处理允许的浓缩倍数有关。允许浓缩倍数高,排污就少,如满足条件,甚至可以不排。所以说,想节水减排,就只有提高浓缩倍数,而提高浓缩倍数又只有选用优良的药剂及工艺或通过改善补充水水质而改善循环水水质来达到。 附:固定条件测出循环水浓缩倍数及排污率关系曲线 贴子相关图片: 查看更多 0个回答 . 5人已关注
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简介
职业:远东联石化(扬州)有限公司 - 工艺专业主任
学校:潍坊科技职业学院 - 化工系
地区:四川省
个人简介:先付报酬的工作是肯定干不好的。查看更多
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