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硫酸渗透到地下？ 硫酸渗透到地下，致使地层膨胀，墙体变形裂缝。这该怎么办啊…… 今后如何预防？查看更多 5个回答 . 1人已关注

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发电机的问题？ 我厂发电机用了有4年了，除了换过一些3滤，机组从没检修过，最近感觉发电量不够，没劲请问是什么原因？查看更多 1个回答 . 2人已关注

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I.C.I冷激型合成塔的实际操作中有那些注意事项? I.C.I冷激型合成塔的实际操作中有那些注意事项?查看更多 1个回答 . 2人已关注

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请详细介绍一下纳氏泵的工作原理及注意事项？ 请详细介绍一下纳氏泵的工作原理及注意事项，谢谢！，， - 查看更多 0个回答 . 2人已关注

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有关乙酸钙？ 请问有用过乙酸钙的吗？乙酸钙用水溶解后溶液呈澄清并没有垃圾的生产厂家哪里生产？查看更多 0个回答 . 1人已关注

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北方露天装置如何平稳度过冬天? 北方露天装置如何平稳度过冬天？查看更多 8个回答 . 5人已关注

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不溶性硫磺的性质、应用及生产工艺概述？不溶性硫磺的性质、应用及生产工艺概述贺宗昌,邵娜(利华益集团股份有限公司,山东利津　257400)作者简介:贺宗昌(1977-),山东邹平人,学士学位,工程师,主要从事化工项目开发。 1　不溶性硫磺分子结构及特性普通硫磺在常温下为黄色固体,它有两种同素异形体。95.6℃以下稳定的为斜方硫(Ｓα),熔点为112.8℃;95.6℃以上稳定的为单斜硫(Ｓβ),熔点为114.5℃。这两种形态的硫均以八元环形态(Ｓ8)存在,但其晶格排列不同。不溶性硫磺(ＩｎｓｏｌｕｂｌｅＳｕｌｐｈｕｒ)简称ＩＳ,是普通硫磺在临界温度(159℃)以上开环聚合而生成的线性聚合体,又称为μ形硫(Ｓμ)。其分子表征为Ｓｎ,硫原子的个数ｎ大于200,最高达1×108以上。由于其结构与高分子聚合物类似,故也称为聚合硫。通常使用的不溶性硫磺产品为黄色粉末,密度1950ｋｇ/ｍ3,相对分子量约30000。由于分子结构的差异,它甚至不溶于对普通硫磺有很强溶解能力的有机溶剂,如二硫化碳、甲苯等。要获得常温下的不溶性硫磺,通常采用“淬火”(即急冷)操作,将高温硫熔体或蒸气所存在的化学平衡“冻结”,即把不溶性硫与可溶性硫在高温下的质量比固定在常温下,这就是制备不溶性硫磺的工艺原理。但是,未经有效化学稳定处理的不溶性硫磺产品仍然是不稳定的,甚至可在数天内还原为可溶性的低分子斜方硫[1]。 2　发展概况及应用前景 2.1　不溶性硫磺的发展概况在国外,Ｄｕｍｓ在1927年将硫的熔体喷入水中得到一种塑性硫,即聚合硫的一种。直到20世纪30年代,美国Ｓｔａｕｆｆｅｒ公司首先取得了制备低品位不溶性硫磺(ＩＳ质量分数在50%～60%)的专利,40年代实现了工业化生产。50年代以后,美国、英国、法国、前苏联、日本以及东欧的波兰、罗马尼亚、捷克等国家相继对不溶性硫磺进行了研究开发。但由于生产过程中存在着易燃、易爆、静电、腐蚀、毒性等危险,直到20世纪70年代后期才由美国Ｓｔａｕｆｆｅｒ公司取得极大成功,其产品Ｃｒｙｓｔｅｘ的ＩＳ质量分数达到90%,并逐步生产充油型的不溶性硫磺系列产品。目前,该产品由Ｆｌｅｘｓｙｓ化学公司(荷兰ＡＫＺＯ公司与美国Ｍｏｎｓａｎｔｏ化学公司联合体的子公司)生产和经营,几乎垄断全球的不溶性硫磺市场。在我国,原化工部北京橡胶工业研究设计院于1974年开始不溶性硫磺制备技术的研究,先后用干法(二硫化碳淬火)、湿法(水介质淬火)、熔融法、气化法制出含量为55%的不溶性硫磺产品,并于1977年在上海南汇瓦屑化工厂中试成功,为我国发展钢丝子午线轮胎起了很大作用。“七五”期间,为了适应国家引进钢丝子午线轮胎配套需要,上海京海化工有限公司与北京橡胶工业研究设计院合作,瞄准了Ｃｒｙｓｔｅｘ产品水平,开发出“三钱牌”不溶性硫磺系列产品,开发了新的稳定体系,并形成6000ｔ/ａ的生产能力。同时,该公司还与南化集团研究院合作,制订了不溶性硫磺的专业标准,淘汰了含量为58%的低品位产品,中、高品位产品发展到16个,ＩＳ-60含量不低于63%、ＩＳ-90含量不低于95%,一些产品还出口德国、巴西和美国等。据不完全统计,全国20多个省市的30多个研究院所、高等院校和化工厂在开发研究不溶性硫磺,建有几十套不同的生产装置,部分企业产品质量基本达到了国外先进水平,但仍普遍存在规模较小、部分单元设备落后、生产成本高等问题,不具备竞争优势。根据中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会统计数据,2003年国内不溶性硫磺生产能力近2万ｔ/ａ,产量为1.12万ｔ,出口量约为4000ｔ。但由于国内不溶性硫磺产品的热稳定性大多还达不到国外水平,能满足全钢子午线轮胎生产需求的高热稳定性不溶性硫磺(ＩＳ-ＨＳ)大部分仍需进口,2003年进口量约8000ｔ。鉴于国内高热稳定性不溶性硫磺的巨大缺口和广阔的市场前景,2004年无锡钱桥化工厂在无锡开发区建成5000ｔ/ａ生产装置,据称高热稳定性不溶性硫磺的热稳定性指标可接近Ｆｌｅｘｓｙｓ公司水平。河南省焦作市慧科化工有限责任公司1万ｔ/ａ高热稳定性不溶性硫磺项目也于2004年12月开工,一期工程为3000ｔ/ａ,计划2005年8月建成投产。 2.2　不溶性硫磺的应用前景不溶性硫磺是一种性能优异的橡胶硫化剂 ,具有使橡胶制品或半成品表面不喷霜、增加粘着性的作用,有利于改善操作环境。同时,它也是一种良好的橡胶硫化促进剂 ,可使硫化速度加快,硫化均匀。目前,不溶性硫磺已广泛应用于轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶与骨架材料的粘合胶料中,可以提高橡胶与镀铜钢丝的粘合性能。另外,不溶性硫磺也适用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中,可防止产生早期硫化,使胶料保持较好的粘性及其它一些优点。尽管不溶性硫磺价格是普通斜方硫的5～15倍,但在钢丝子午线轮胎及其它橡胶复合制品中仍是首选硫化剂。目前国外轮胎工业中不溶性硫磺的用量已占总硫磺用量的40%,且还在增加。随着高速公路的发展,汽车的速度不断提高,对轮胎提出更高的要求,普通斜交胎已经无法满足要求。由于子午线轮胎的耐磨性比普通轮胎提高30%～50%,使用寿命为普通轮胎的1.5倍,节油6%～8%,且在高速下行驶具有安全、舒适、经济等优点,已成为轮胎工业发展的必然趋势。一些发达国家的轮胎子午线率已达90%以上[2]。近几年来,由于市场热销和技术日趋成熟,形成了一股生产全钢子午胎的投资热潮,特别是国家对子午胎生产实施免收消费税的扶持政策也促进了全钢胎的高速发展。中国橡胶工业协会统计数据表明,全国子午线轮胎产量1998年为1986万条,2003年达到7500万条,平均增长速度为30.5%;同时,轮胎子午化率也由1998年的22%提高到2003年的47%。预计2004年全国子午线轮胎产量将超过1亿条,对不溶性硫磺年需求量将达到约3万ｔ。山东省作为化工大省,橡胶工业在全国的地位一直举足轻重。近年来,随着科技投入的不断增加和生产规模的扩大,借助原料基地和加工应用优势,山东省橡胶工业呈蓬勃发展态势。其中,轮胎生产是山东省橡胶加工业的支柱产品,产量多年来一直居于全国首位,有“三角”、“成山”、“玲珑”、“华青”、“黄海”等多个知名品牌。在2004年全钢子午胎十大“中国名牌”中,山东省企业占了一半;在2004年度全球轮胎75强排行榜中,山东省企业占有6席,足见山东省轮胎工业在国内、国际的重要地位。预计2004年山东省子午线轮胎产量约2000万条,不溶性硫磺的年需求量约为6000ｔ。同时,自2003年以来,很多民营企业也纷纷抢滩子午胎市场,省内新建扩建全钢子午胎生产线十几条,工程设计能力均在120万条以上,预计未来两年内全钢子午胎产量将保持超高速的增长态势,必将大大带动不溶性硫磺的需求。 3　不溶性硫磺的生产工艺 3.1　生产方法目前,不溶性硫磺的生产方法主要有接触法、气化法、熔融法。 3.1.1　接触法该法是以硫化氢和二氧化硫为原料,将Ｈ2Ｓ和ＳＯ2分别通过有酸性介质的反应器进行接触反应,反应的产物为可溶性硫与不溶性硫的混合物。将该混合物进行洗涤、干燥、粉碎、萃取等工序即可得到不溶性硫磺产品。 20世纪80年代初,已有采用Ｈ2Ｓ和ＳＯ2为原料生产不溶性硫磺的中试装置,前苏联和东欧一些国家在这方面所做的研究工作较多。虽然利用石油天然气工业较易得到的Ｈ2Ｓ和ＳＯ2气体为原料,具有一定的经济性和竞争力,但由于原料气体的毒性尤其是Ｈ2Ｓ对人体的危害更大,该工艺要求生产装置严格密封,这在工业生产中很难实现,实际操作中劳动保护、环保要求等难以达到有关标准。同时,接触法的原料利用率不如以硫磺为原料的生产方法高,所以目前不溶性硫磺主要还是以硫磺为原料经气化法或熔融法生产。 3.1.2　气化法气化法又叫高温法,是将干燥的硫磺熔化后断续升温至500～700℃产生过热蒸气,再依靠其自身压力高速喷射入急冷液中迅速冷却[3],得到不溶性硫和可溶性硫的塑性混合物,其中ＩＳ质量分数可超过50%。待其固化后,用ＣＳ2溶剂萃取,经分离、冲洗、干燥,即可得到高含量的不溶性硫磺产品。后来又对原工艺进行了不断改进,在反应过程中注入了一定量的Ｈ2Ｓ,使生产过程中原料的粘度降低,从而改善不溶性硫磺产品的稳定性;取消了淬火、炼胶机脱酸制硫片以及干燥、粉碎等多个环节,“一步法”直接生产高含量的不溶性硫磺产品,简化了生产工艺,降低了生产成本。气化法工艺成熟,单程转化率高,但同时具有能耗高、设备和管路腐蚀严重、操作不安全、工艺过程较复杂、投资大等缺点。国外生产不溶性硫磺主要采用气化法,而在国内主要有上海京海化工有限公司(与北京橡胶工业研究设计院合作开发)和无锡钱桥化工厂采用。 3.1.3　熔融法熔融法又称低温法,是在130～150℃下使硫磺熔融,添加一定量的稳定剂,然后将该混合物温度提高到180～210℃。在搅拌下保持一定时间,使可溶性硫最大限度地转化为不溶性硫。然后用水迅速冷却,并将水分离,在空气中固化。块状物经粉碎后加入溶剂、添加剂进行研磨、过滤,得到粉状的不溶性硫磺。熔融法具有反应温度低,设备常压操作,无“三废”产生,具有投资少、见效快,操作安全的优点。但是,由于很难找到合适的稳定剂以保证液体硫在低温聚合时有较高的急冷效果,目前国内的工艺研究大多仍停留在实验室阶段或工业模拟试验阶段,实现工业化方面还存在较大的难度。 3.2　不溶性硫磺的稳定性不溶性硫磺的稳定性是衡量产品质量优劣的重要指标之一,它是指在某一温度下经过一定的时间后,产品中的ＩＳ质量分数与加热前的ＩＳ质量分数之比,其热稳定性的优劣对橡胶加工过程中各部件的表面状况及橡胶制品的性能都有较大的影响。不溶性硫磺是一种亚稳态物质,在自然环境中有返回可溶性低分子斜方硫的趋势。即使经过化学稳定剂处理的不溶性硫磺,在长期贮存条件下、高于105℃(近于熔点)的热作用下或在碱性物质(特别是胺)的诱发下,仍然会发生明显的还原作用。因此,稳定剂的选择是不溶性硫磺生产过程的关键环节。据文献报道,可作不溶性硫磺稳定剂的有卤素及其衍生物,如碘、溴、三氯化铁、四氯化钛、四氯化磷、五氯化磷、四氯化硅、一氯化硫、二氯氧硫和三氯氧磷等,以及稀酸、硫化氢、硫化物、烃油、烯烃、萜烯、一些路易斯(Ｌｅｗｉｓ)酸碱体系等。稳定剂中的卤素原子、氢原子等与两端的硫原子成键,起到稳定不溶性硫磺的作用[4]。 3.3　不溶性硫磺的充油普通的不溶性硫磺产品是粉末状,其粒径为150μｍ左右,易飞扬,运输不便,同时在使用过程中也不易均匀地分散于橡胶中,对环境的污染有一定影响。因此现阶段一般采用充油处理,以防止形成粉尘,也使得不溶性硫磺在与油品混合后更易分散于橡胶中。目前橡胶工业用的不溶性硫磺,99%为充油型的,充油量一般为10%～33%。充油的方法就是将含复合稳定剂的不溶性硫磺同石油产品的某一馏分按一定的比例混合并搅拌均匀,则不溶性硫磺粉状颗粒完全被油包覆。由于复合稳定剂和分散剂的存在,不溶性硫磺同油品混合后分散均匀,无团状、不渗油、不飞扬。实验证明,精制的芳烃油和环烷烃油具有良好的分散功能和相溶性,并且是良好的橡胶软化剂。但是对芳烃油和环烷油通过精制和酸洗等方法进行改进,会造成油品成本提高,从而提高了充油不溶性硫磺的价格[5]。目前,不溶性硫磺充油品种大都为一般的芳烃油。由于芳烃的特殊结构和其它杂质的存在,其中不稳定的双键和碱氮杂质会使产品的热稳定性急剧下降,对不溶性硫的贮存稳定性有很大影响。所以必须在充油型不溶性硫磺中适当调整填充油的构成和添加适当的控制剂,使芳烃中的杂质达到较稳定的结构,使其中的碱性物质达到中和。 4　结束语不溶性硫磺是一种性能优异的橡胶硫化剂和硫化促进剂。随着国内橡胶工业的迅速发展,市场前景看好。特别是山东省子午线轮胎生产规模大,市场相对集中,发展不溶性硫磺具有一定优势。但目前国内生产技术水平仍有待进一步提高,新建装置必须客观考虑,做好技术经济分析,落实技术来源,使之尽快形成规模效益。查看更多 1个回答 . 2人已关注

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杜邦膜加酸吗？ 杜邦膜刚开始运行不加酸，以后会加酸吗查看更多 1个回答 . 2人已关注

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请您指教塔设备的安装？现在正在设计的一个项目中有个DN7500/H85000的塔，现在安装技术比较先进，说是整体进行吊装，我就是不知道塔是压力容器，这么高大的塔怎么才能从工厂运到现场呢？我认为是不是分段运到现场，在现场进行组装啊？但是不知道怎么才能进行出厂的各种检测啊。请高手们指教。查看更多 9个回答 . 3人已关注

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尿液槽冒出来的气？ 最近尿素系统开始运行了，可是尿液槽总是冒气味道很是不好，有没有什么办法阻止它冒气或者小点呢各位同仁查看更多 5个回答 . 2人已关注

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看图查隐患（10.18）？ 1、阀门、管道等锈蚀，维护不好 2、保温外防护层部分缺失 3、电缆、线保护不好，无挠性管等防护措施 4、垃圾遍地，现场管理太差 5、管道无支架支撑 6、右侧管道拆除不彻底查看更多 42个回答 . 2人已关注

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二氧化氯分析方法？ 1 简介 1.1 二氧化氯使用情况及其重要性在纸浆和纸张工业领域，二氧化氯（ClO2）广泛地用作漂白剂。在自来水行业中二氧化氯已用于消除由于酚类物质、放线菌和藻类引起的味臭，也用于氧化水中溶解的铁和锰，使其易于去除。二氧化氯还是一种消毒剂，一些实验结果表明，它比氯气和次氯酸盐更好。 ClO2是深黄色、挥发性、带刺激性气味的有毒气体，在特定条件下可以发生爆炸反应。因此，使用时必须在通风条件下小心处理。在实验室有几种方法可以生成ClO2，采用酸化NaClO2，然后经适当的洗涤和吸收ClO2的方法最为可取。注意：NaClO2是一种强氧化剂,请勿与易氧化的物质直接接触,以免发生爆炸。 1.2 二氧化氯测定方法的选择碘量法（见2）可非常准确的测定溶液将Ⅰ-氧化成Ⅰ2的总能力，但是很难将ClO2、Cl2、ClO2和ClO和区分开来。该方法主要用作标准化校验ClO2溶液的标准，一般不适用于工业化水样中二氧化氯的测定。电流滴定法（见3和5）在需要区分测定水样中各种含氯成分时效果很好。这种测定方法区分测定各种氯化合物的精度和准确度很高，但需要有专用设备和较强的分析技能。 N，N- 二乙基对苯二胺（DPD）法（见4）的优点是能够区分ClO2和其他形态的氯，且较易操作。虽然这种方法不如电流滴定法准确，但在一般情况下可得到比较满意的结果。 1.3 采样方法与保存采样后应立即测定ClO2。不要将样品曝露于阳光或强灯光之下，不要在空气中混合样品。事先在实验室校准好，这些方法大多可在采样现场操作，在采样现场立即完成分析，可使ClO2损失最少。 2 碘量法 2.1 概述 2.1.1 原理在亚氯酸钠(NaClO2)溶液中慢慢加入稀H2SO4可制取纯净的ClO2。反应过程中所产生的氯气Cl2等杂质通过NaClO2清洗剂去除，产生的ClO2由稳定的空气流送入蒸馏水中。在用醋酸或H2SO4酸化的碘化钾（KI）溶液中，I-能被二氧化氯ClO2氧化成I2析出，析出的I2用硫代硫酸钠(Na2S2O3) 标准溶液滴定，淀粉作为指示剂。 2.1.2 干扰该方法很少有干扰，但温度和强光影响溶液的稳定性。将ClO2储备液存放在黑暗的冰箱中。在尽可能低的温度下和柔光中，使用或滴定较稀的ClO2 溶液，可使ClO2损失最少。 2.1.3 最低检出浓度当取用500ml 水样进行滴定时，一滴（0.05ml）0.01N Na2S2O3 相当于20μg ClO2/L（或40μg有效氯/L）。 2.1 试剂 1）浓醋酸（冰醋酸） 2） KI固体（晶体） 3） 0.1N Na2S2O3 标准液溶解25g Na2S2O3 ·5H2O 于，1L新煮沸的蒸馏水中，存放两周后，用碘酸氢钾或重铬酸钾标定。需要储存两周以氧化可能存在的-。使用煮沸蒸馏水再加入数滴氯仿，防止细菌繁殖，分解Na2S2O3 。标定0.1N Na2S2O3用以下任一方法： ① 碘酸法溶解3.249g 基准备级无水碘酸氢钾[KH(IO3)2]或在3.567g在103±2оC 烘干1h的 KIO3于蒸馏水中，稀释至1000ml，制得0.1000N溶液，贮于磨口玻璃瓶中。向80ml 蒸馏水中加1ml浓H2SO4，边加边搅拌，然后加10.00ml 0.1000N KH(IO3)2和1g KI，立即用0.1Na2S2O3滴定至淡黄色，然后加入1ml 淀粉指示剂，继续滴定到蓝色褪去。 ② 重铬酸钾法溶解4.0904g 基准级无水K2Cr2O7 于蒸馏水中，稀释至 1000ml，得 0.1000N溶液，贮于磨口玻璃瓶中。滴定步骤与碘酸法一样，只是用10.00ml 0.1000N K2Cr2O7 代替碘酸钾溶液，置于暗处混合6 分钟，然后用0.1N Na2S2O3滴定。 4）0.01N 或 0.025N Na2S2O3 标准滴定液为提高 0.01N 或 0.025N Na2S2O3或的稳定性，按照上述方法，用新煮沸放冷的蒸馏水稀释老化的0.1N Na2S2O3 溶液。每L溶液加入 4g 硼酸钠和 10mg 的碘化汞。为使分析准确，每天根据上述方法，用0.01N 或 0.025N 的碘酸或K2Cr2O7标定。取用足够量的标定标液，使稀释倍数不超过1+4。为了提高工作效率，在有大量样品时，可采用一种橡胶部份不直接同溶液接触的自动（调零）滴定管。0.0100N 或 0.0250N 的标准滴定液分别相当于氯（以Cl2计）354.5μg 和 886μg/1.00ml。 5）淀粉指示剂称取 5g 淀粉（土豆粉、竹芋粉或可溶性淀粉），加一点冷水后在研钵内研成薄糊状倒入1L 沸腾蒸馏水搅匀，静置一夜，取上清液备用。每L淀粉液加1.25g 水杨酸和 4g 氯化锌，或者 4g 丙酸钠与 2g 叠氮化钠混合物保存。某些商品淀粉也可获得满意效果。 6）0.1N 碘标准液溶解 40g KI 于 25ml 需氯量为零的蒸馏水中，加入 13g 经重升华的碘，搅拌使其全部溶解，转移至 1L容量瓶中，稀释至标线。标定方法如下：准确移取 40～50ml 0.1N 亚砷酸溶液于三角烧瓶中，用 0.1N 碘液滴定，用淀粉溶液做指示剂。为获得准确结果，需在终点到达之前确保溶液被 CO2 饱和。可以通过在终点之前通入几分钟 CO2 或加入几滴 HCI 释放CO2 使其饱和。也可以称取经重升华基准级的碘 12.69 直接配制 0.1000N 的碘标液。由于碘在固态和溶液中都极易挥发，因此应如上迅速将碘转入 KI 溶液中。碘标液容器不应较长时间地敞开。 7）0.0282N 碘标准使用液溶解 25gKI 于少量蒸馏水中，转移至1L 容量瓶，准确移取一定量刚标定好的碘液，使其配成浓度恰为 0.0282N，用不耗氯蒸馏水稀释至1升。为分析准确，每天按 6）中所述方法用 5 到 10ml 亚砷酸或硫代硫酸钠溶液标定使用液。贮存于琥珀色瓶中或置于暗处，避免溶液受阳光直射，避免同橡胶接触。 8）CO2 储备液准备一个如图 1 中所示的气体发生和吸收装置。将一只 500ml 的洗气烧瓶 (A)，用带通气管的橡皮塞密封，并将其同压缩空气源相连接。让空气泡通过烧瓶内 300ml 的蒸馏水层后，再由玻璃管进入 1 升的气体发生瓶 (B)。玻璃末端要插到离瓶底 5mm 以内。产生的气体通过玻璃管进入洗瓶 (C)，瓶中装有饱和的 NaCIO2 溶液或填满 NaCIO2 固体片，最后进入一只 2 升的硼硅玻璃集气瓶 (D)，气体在这里用 1500ml 蒸馏水吸收。D上有一只排气孔排除多余散逸的气体。用于气体发生的瓶须为硼硅玻璃制成，而且瓶口较大，以保证能塞入插有三根玻璃管的橡皮塞；一根插至瓶底以导入空气；第二根刚好到液面下,平缓地导入H2SO4。第三根靠近顶部以导出产生的气体及空气。第二根管上接一只带刻度的圆柱形分液漏斗 (E)，其中装满 H2SO4。液将整套系统放入带有防护装置的通风橱中。在蒸馏水中溶解，将溶液倒入倒入 B 瓶中。小心地在18ml 蒸馏水加入 2ml 浓 H2SO4 然后混合，转移至分液漏斗。将烧瓶接上发生瓶，发生瓶接上洗气瓶，最后再接入吸收瓶。开启一稳定气流通过系统，检查各瓶中气泡产生速率是否一致。从分液漏斗每隔 5min 向发生瓶内加入 5ml H2SO4，连续通入空气，直到最后一次加入 H2SO4 后 30min。将黄色的储备液装入有玻璃塞的棕黑色瓶内，放入暗的冰箱中储存，用该法准备的 CIO2 浓度在 250～600mg/1之间，大约相当于 500～1200mg/1的自由氯。 9）CIO2标准溶液该溶液用于制定 CIO2 标准，将所需体积的 CIO2 储备液用耗氯量为零的蒸馏水（耗氯量为零的蒸馏水制备方法：蒸馏水中可能含有氨，也可能有还原剂。从封闭容器中用虹吸方法取用高质量蒸馏水或去离子水制备，加入足量的氯，使其有 5mg/L 自由余氯。静置 2 天后仍保持 2mg/L 以上自由余氯。几小时不行,弃去不用,选取更好的水制取。然后用阳光或紫外线照射的方法去除剩余氯。几小时后取样，加入 KI 或用比色法检验是否还有余氯，如果其中还存在余氯则不能使用）。稀释至需要的浓度。按下面 3 步骤用 0.01N 或0.02N Na2S2O3 标液标定含有 KI 和淀粉的该溶液。满瓶或近似满瓶的 CIO2 或 CI2 溶液比非满瓶时保持其滴定度的时间更久。所以必须在取溶液开始时、一半时和结束前均标定 CIO2 标准溶液。在棕（黑）色瓶中取样之前应激烈振荡，使之完全混合。这种储备液需经常制取。 2.3 分析操作步骤 2.3.1 水样体积所取水样体积应使 0.01N Na2S2O3 消耗量不超过 20ml，用淀粉做指示剂时，也不得少于0.2ml。有效氯浓度在 1～10mg/L之间，取 500ml 水样，高于 10ml/L，适当降低水样体积。当用电流法滴定时，则用相对较少的水样和滴定剂用量。 2.3.2 滴定准备在开始滴定之前，让 CIO2 在避光条件下，酸性环境中与 KI 反应 5 分钟。在一只烧瓶或白瓷勺器中，加入 5ml 或适量醋酸，以能使水样 PH 降至 3.0～4.0 之间为准。加约 1g KI 在一只平勺上，均倒入水样后用搅棒混合。 2.3.3 滴定滴定时避免阳光照射。用滴定管滴加 0.025N 或 0.01N Na2S2O3溶液，直到黄色快要褪去时，加 1ml 淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好褪去为止。如果用 0.025N Na2S2O3 做滴定剂，滴定 1L 水样，1 滴大致相当于 50μ g/L，由不可能更准确地观察到终点。 2.3.4 空白滴定要得到准确的结果，还必须确定空白情况下所含氧化剂或还原剂杂质含量,空白值还可以抵消被淀粉包裹的碘损失。取同水样体积的蒸馏水，按测定水样步骤，加 5ml 醋酸、1gKI 和 1ml 淀粉溶液。如果溶液显兰色，用 0.01N 或 0.025N Na2S2O3 滴至蓝色刚好褪去，记录结果 B 。是负值；如果没有蓝色出现，用0.028N I2 液滴定至出现蓝色，然后用 0.01N 或 0.025N Na2S2O3 反滴定，记录两种滴定剂用量差值，记为 B 是正值。在计算余氯浓度之前，将水样滴定值减去空白滴定值 1) 或者加上净的当量值 2)。 2.4 计算可用 ClO2 或自由氯含量两种形式表示 ClO2 溶液浓度,自由氯定义为 ClO2 的总氧化能力，通过滴定 ClO2 在酸性环境中氧化释放的 I2 来确定。计算结果以 Cl2 表示。标定 ClO2 溶液： ClO2 (mg/ml) = (A±B)· N×13.49 /ml 水样确定 ClO2 使用液浓度： ClO2 mg/ml (以 Cl2 计) = (A±B)· N×35.45 /ml 水样其中：A －滴定样品消耗的 Na2S2O3 毫升数 B －滴定空白的毫升数 (正或负见上述) N －Na2S2O3 的当浓度 3 电流滴定法 I 3.1 概述 3.1.1 原理电流滴定法测定 ClO2 是电流滴定法测 Cl2的延伸。通过使用氧化苯胂进行四步测定，自由氯（包括次氯酸根和次氯酸），氯胺、亚氯酸根和二氧化氯就可分别确定。滴定第一步，加入 NaOH 使溶液的 PH 值达到 12，在这种情况下，使 ClO2 转化为 ClO2 -和 ClO3-，然后将溶液中和至 PH7，滴定自由氯胺；第二步，向溶液中加入KI，在和第一步相同的条件下，调 PH 至 7，滴定自由氯和氯胺；第三步滴定包括加入 KI 和调 PH 到 7 ，然后滴定其中的自由氯，一氯胺和 1/5 的有效 ClO2；在第四步滴定中，加入足够的 H2SO4 至 pH2，使全部的 ClO2,ClO2-和总自由氯，将 KI氧化成等量 I2 的，然后滴定。 3.1.2 干扰自由氯、三氯化氮（NCI3）和二氧化氯会互相干扰。当存在 NCI3 时，它所含有效氯部分可滴定为自由氯，部分滴定为氯胺，在两方面均产生至少 0.1% 的正误差。某些有机氯胺还可分步滴定，如一氯胺可部分滴定为自由氯，而二氯胺可干扰一氯胺，在温度较高或滴定时间较长时尤为严重。其他种类的卤素单质也会形成干扰。化合氯与 I- 反应也生成 I2。当滴定化合氯后再滴定自由氯，需要加入 KI，如果在两次滴定之间没用蒸馏水彻底清洗，就可能干扰结果。从铜管中取水样或者水源为水库，且用 CuSO4 进行过处理的情况下，应注意 Cu2+的干扰，因为金属铜可能在电极上析出，银离子也可使电极中毒。在一些高色度水样或含表面活性剂的水样中也有干扰。温度低使滴定时间延长，但精确性不受影响，PH 高于7.5 时反应速率下降，可使用 PH7.0 或更低的缓冲液来控制 PH值。某些物质，如锰、亚硝酸、铁并不造成干扰。剧烈地搅拌则会造成余氯的拨挥发损失。当氯浓度较高而需要稀释时，确保稀释水中没有余氯和氨，同时需氯量也为零。 3.2 仪器和设备 3.2.1 终点检测仪由一个滴定容器，一只毫安表及必须的电路配件组成。滴定容器中有一只贵重金属电极（有充足的电极表面），有一盐桥（不需电解质扩散就能导通电路）。一只浸于饱和 NaCl 溶液中的 Ag-AgCl 参比电极通过盐桥与电路相连。有多种品牌的产品可供选择。为保持铂电极表面清洁，防止沉积物及杂质。不需要用化学洗液清洗，偶尔用适当磨料进行机械擦洗就可以了。要保持盐桥牌良好状态，不要让它堵塞。也不要使电解液流过盐桥。要保持浸泡参比电极的溶液不受污染，随时加入未溶的 NaCl 固体，保持其组成稳定。另外还可能需要一只带有两个金属电极的电池。 3.2.2 搅拌器用于搅动贵金属电极表面的液体，使其具有较高的灵敏性。将搅拌器和电极浸入 1-2mg/l 自由氯溶液数分钟，去除可能的耗氧物质，使其彻底清洁。溶液中加入 KI 后再将电极与搅拌器浸泡 5min，然后再用不耗氯蒸馏水或待测水样清洗，搅拌器和电极就可以使用了，使用前要彻底清除容器中的 I-。 3.2.3 滴定管市售的滴定通常都配有适宜的滴定管(lml)，也可以使用手动滴定管。 3.2.4 玻璃器具所有玻璃器具须用至少含有 10mg/l 余氯的水浸泡 3h 以上，然后用耗氯量为零的蒸馏水冲洗后才能使用。 3.3 试剂 1）氧化苯胂滴定剂(0.00564N) 溶解约 0.8 g 氧化苯胂粉未于 150ml 0.3 NaOH 溶液中，混匀并静置沉淀，然后慢慢倾倒 110ml 上清液到 800ml 蒸馏水中混匀，用 6N HCI 调节 PH 到 6～7 并稀释至于 950ml（注意：该药品剧毒，且为可疑致癌物）。标定方法如下：准确移取 5～10ml 新标定的 0.0282N I2 液于滴定瓶中，加入 lml KI 溶液，用氧化苯胂溶液滴定，电流法或淀粉指示剂指示终点。然后将其浓度调整至 0.00564N 再用标准碘液复核一遍，1.00ml 该溶液=200μg　有效氯。注意：有毒，小心避免吸入。 2）PH7 磷酸盐缓冲液溶解 25.4g 无水 KH2PO4 和 34.1g 无水 Na2HPO4 于 800ml 蒸馏水中，加入含 1% 氯的 NaClO 溶液 2ml ,搅匀。避光放置 2 天，确认其中仍有余氯存在，然后用阳光照射去除余氯。如果必要，最后可用紫外灯照射脱氯。用加入 KI 的方法和比色法（邻甲联苯胺）确定无余氯后，用蒸馏水稀释至 1 升，如果有沉淀物则过滤去除。 3）KI 溶液用煮沸放冷的蒸馏水将 50g KI 稀释至 1L，用磨口棕色玻璃瓶盛放，避光贮存，最好置于冰箱中。如果出现黄色则抛弃不用。 4) pH4 醋酸缓冲液溶解 146g 无水 NaC2H3O2 或 243g NaC2H3O2 ·3H2O 于 400ml 蒸馏水中，加 480g 浓醋酸，用不耗氯蒸馏水稀释至于 1L。 5）NaOH 6N 6）H2SO4，6N（3M），1 + 5 3.4 操作步骤尽可能在相同的 PH 、时间和反应温度下进行操作，以降低误差。 3.4.1 滴定总自由氯（次氯酸根和次氯酸）向水样中加入足够量的 6N NaOH，使 pH 升到12。10min 后，加 6N H2SO4 调至7。用标准氧化苯胂滴定剂滴至终点。终点判断方法为：用电流滴定仪滴定，观察毫安表电流值变化，同时缓慢地加入滴定剂，直到指针停止移动。当指针移动缓慢时，意味着终点即将到达，在滴定管上读一个数据。在最终的读数上减去过量的，加入此后直至指针不发生移动的消耗量，就可得到滴定值。另外，也可采用带有连续检测电流的系统，自动确定滴至终点。结果记录为A。 3.4.2 滴定总自由氯和氯胺加适量 6N NaOH 于水样，使 PH 升到 12。10min 后，加 6N H2SO4 调 PH 至 7。再加 1mlKI 溶液。用标准氧化苯胂滴定剂滴至电流终点，结果记录为 B。 3.4.3 滴定总自由氯、氯胺和 5/1 的 ClO2 用 pH7 磷酸盐缓冲液调节水样 pH 为 7。加 1ml KI 溶液，用标准氧化苯胂滴定剂滴至电流终点，结果记录为 C。 3.4.4 滴定总自由氯、氯胺、ClO2 和 ClO2 向水样中加 1ml KI，再加足量的 6N H2SO4 使 PH 降至 2。10min 后。加足量的 6N NaOH 调到 PH 到 7。用标准氧化苯胂滴定剂滴至电流终点。记录结果为 D。 3.5 计算用下面的公式将各次（A、B、C 和 D）结果计算为氯浓度： mg/1 (以上Cl2计) = E × 200 /ml 水样式中 E ━ 代表各次滴定所耗的氧化苯胂量，如 A、B、C或D。用以下公式计算 ClO2 及其他含氯成分浓度： ClO2 mg/1 (以 ClO2 计) = 1.9 (C- B) ClO2 mg/1 (以 Cl2 计) = 5(C- B) 自由有效氯( mg/1 ) = A 氯胺 mg/1 (以 Cl2 计) = B-A ClO2 - mg/1 (以 Cl2 计) = 4B -5C + D 4 DPD 法 4.1 概述 4.1.1 原理该方法是 N,N-二乙基-P-苯二胺（DPD 法）测定水中自由氯和氯胺的延伸。该法第一步只表现出 ClO2 有效氯的 5/1，因为 ClO2 只被还原成 ClO2-。如果水样中加入 I-且被酸化；则 ClO2- 也可以参与反应，然后再用 HCO3-中和，显出的颜色就代表 ClO2 的总有效氯。如果水样中有 ClO2-，也会在先酸化再中和这一步中显现出来。不是由 ClO2 还原而来的 ClO2- 在该步骤会产生相当于它浓度两倍的正误差。因此，这样分析含多种氯化合物的混合液时，有必要在加入 DPD 试剂之前，加入甘氨酸以掩蔽水样中的自由氯。该掩蔽法是以甘氨酸与自由氯立即反应生成氯氨基乙酸，但对 ClO2 无影响。 4.1.2 干扰水中可能碰到的最大干扰来自氧化态锰。锰的干扰表现在加入 DPD 试剂后的第一步滴定量升高，且与是否有 KI、是否预加甘氨酸无关。滴定读数须给予适当校正。废水中络酸盐的干扰可用相似方法校正。为了消除这种干扰，加入 5ml 缓冲液和 0.5ml 亚砷酸钠于滴定瓶中，加 100ml 水样混匀。再加 5ml DPD 指示剂溶液，混匀，用 FAS 标准滴定液滴定至红色消失。减去用正规方法获得的自由氯读数 A，或者减去用简化方法获得的总氯读数。如果使用 DPD 混合粉末指示剂（见下），再加 KI 和砷酸盐于水样中，混合后加入缓冲液 —指示剂的混合液。可以用 0.25% 的硫代乙酰胺溶液代替砷酸钠，每 100ml 水样加 0.5ml 硫代乙酰胺。铜离子高达 10mg/l 时会产生干扰，可通过在试剂中加入 EDTI 来消除，EDTI 还可以保护 DPD 指示剂不被氧化变质，增强其稳定性。在测试过程中，EDTI 还可以通过阻止微量金属离子的催化作用而消除溶解氧造成的误差。超过 2mg/l 的铬酸盐干扰终点的判断。可以加入氯化钡使其生成沉淀而消除干扰。高浓度的化合氯可能影响自由氯的测定值。如果在化合氯高于 0.5mg/l 时测定自由氯,可使用硫代乙酸胺进行校正。如果不进行校正，超过 1min 的显色时间，就会加重一氯胺的干扰。在水样中加入 DPD 试剂，混合后立即加入硫代乙酸胺（100ml 水样加工厂0.25% 硫代乙酰胺 0.5ml），以阻止化合氯进行反应。然后立即用 FAS 滴定以确定自由氯。如不加入硫代乙酰胺，用一般方法测定则可得到总氯。由于测定化合氯需用高浓度的碘化物，而痕量的碘化物就会极大增强氯胺对测定自由氯的干扰，因此，在清洗容器时要避免碘化物的沾污，最好使用专门容器进行测定。用硫酸亚铁铵 (FAS) 滴定剂滴定样品所引入的铁，可能活化 ClO2-，从而干扰第一个滴定终点的判断，这可以通过加入 EDTA 二钠盐加以掩蔽。 4.2 试剂 1）磷酸盐缓冲液溶解 24g 无水磷酸氢二钠和 46g 无水磷酸二氢钾于蒸馏水中，再混入溶有 800mgEDTA 二钠盐的蒸馏水 100ml。用蒸馏水稀释成1L ，可选择加入 20mg 氯化汞或 2 滴甲苯，以防止霉菌生长。加入 20mg 氯化汞可消除测自由氯时可能残留的痕量碘化物的干扰。（注意：氯化汞有毒，小心操作，避免摄入.） 2）DPD 指示剂溶解 1gDPD草酸盐，或者 1.5gDPD 五水合硫酸盐，或 1.1gDPD 无水硫酸盐于溶有 8ml 1+3 硫酸和 200mg EDTA 二钠盐的无氯蒸馏水中，稀释到 1 升，贮存在棕色磨口玻璃瓶中，放置在暗处保存。指示剂褪色后则需重配。定期检测空白样品的吸光值，若空白在 515nm 处的吸光值超过 0.002/cm，则需弃重配（粉状缓冲液和指示剂硫酸盐的混合试剂有商品出售）。（注意：DPD 草酸盐有毒，小心操作，避免摄入。） 3）硫酸亚铁铵 (FAS) 标准滴定液溶解 1.106 克六水合硫酸亚铁铵于溶有 1ml 1+3H2SO4 的蒸馏水中，用新煮沸并放冷的蒸馏水稀释至1升。该标准液可使用一月，用重铬酸钾进行标定。标定时，取 10ml 1+5H2SO4 ,5ml 浓磷酸和 2ml 0.1% 二苯胺磺酸钡指示剂于 100ml FAS 试样中，用 K2Cr2O7 滴定至紫色维持 30 秒为终点。FAS 滴定剂大约相当于 100μgCl/ml。（以Cl2计） 4）碘化钾（KI 晶体） 5）碘化钾溶液溶解 500mg KI，用新煮沸并放冷的蒸馏水稀释成 100ml，贮于棕色磨口瓶中，置于冰箱中保存。当溶液泛黄时重新配制。 6）重铬酸钾溶液溶解 0.691g K2Cr2O7 于蒸馏水中，配成 1000ml 溶液。 7）0.1% 二苯胺磺酸钡溶解 0.1g(C6H5NHC6H4-SO3)2Ba 于 100ml 蒸馏水中。 8）亚砷酸钠溶液溶解 5.0g NaAsO2于蒸馏水中，稀释至 1 升。注意：NaAsO2有毒，避免摄入！ 9) 硫代乙酰胺溶液溶解 250mg CH3CSNH2 于 100ml 蒸馏水中。注意：这是可疑致癌物，避免与皮肤接触和摄入！ 10）耗氯量为零的蒸馏水见 2.2 9）。 11）甘氨酸溶液溶解 20g 甘氨酸于不耗氯水中，稀释至 100ml。冷冻保存。出现浑浊时需重配。 12）氯化钡晶体 BaCl2.2H2O。 13）甘氨酸溶液 10g 甘氨酸溶于 100ml 蒸馏水中。 14）硫酸溶液 5ml 浓 H2SO4 溶入 100ml 蒸馏水中。 15） NaHCO3 溶液。溶解 27.5g NaHCO3于 500ml 蒸馏水中。 16） EDTA 乙二胺四乙酸二钠盐，固体。 4.3 操作步骤如果样品中有超过 5mg/l 的有效氯，进行适当稀释。 4.3.1 二氧化氯加 2ml 甘氨酸溶液于 100ml 水样中混合。在另一只滴定瓶中分别加入 5ml 缓冲溶液和 DPD 指示液（或用 500mg DPD ``粉未）混合。加入大约 200mg EDTA 二钠盐，然后加入经过甘氨酸处理的水样，混匀。用硫酸亚铁铵标准滴定液迅速滴至红色消失为止。（读数记为 G） 4.3.2 自由氯和氯胺分别取 5ml 缓冲液和 DPD 指示液于滴定瓶中混匀（或取约 500mg DPD粉未）。加 100ml 水样（或经稀释的水样），加入约200mg EDTA 二钠盐，混匀。 1）自由氯用 FAS 标液迅速滴定至红色褪去。（读数记为 A） 2）一氯胺加一小块固体 KI （约0.5g）或0.1ml（两滴）KI 溶液，混匀。继续滴定到红色褪去。（读数记为 B） 3）二氯氨加入约 1gKI 固体，混合使其溶解。放置约 2min，继续滴定到红色褪去为止（读数记为 C）。（如果二氯胺浓度不高，用一半量的 KI 就可以了。） 4）测定自由氯和混合氯或总氯的简化方法：省略掉上述的第“2）”步，测出一氯胺和二氯胺浓度的和作为化合氯的浓度。如果要一次获得总氯的浓度，一开始就加入足量的 KI 和缓冲液及 DPD 指示剂，放置两分钟后滴定。 4.3.3 总有效氯（包括ClO2-）在读完数 C 后，加 1ml H2SO4 溶液到该滴定瓶试样中混合，静置 2min 后加入 5ml NaHCOH3 溶液，混合滴定（读数记为 D）。 4.3.4 比色分析法步骤不用 FAS 标液滴定，采用比色法每步可获得一个读数。用高锰酸钾标准溶液校正比色计[1]。比色法中不需 EDTA 二钠盐和 DPD 试剂。 4.4 计算如果取 100ml 水样测定，则 1ml FSA 溶液相当于 1mg/l 的有效氯。在没有 ClO2- 的情况下： ClO2（以 Cl2计）= 5G（如以 ClO2计，则为 1.9G）自由有效氯 = A - G 一氯胺 = B - A 二氯胺 = C - B 总有效氯 = C + 4G 如果获得读数 B 的步骤被省略，则一氯胺与二氯胺的总和可由以下公式计算：化合态有效氯 = C - A 如果要知道是否有 ClO2，需测定数据 D，若 D > C+4G，表明有ClO2-。在有 ClO2- 时： ClO2 = 5G（如以 ClO2 计，则为 1.9G） ClO2-= D - (C + 4G) 自由有效氯 = A - G 一氯胺 = B - A 二氯胺 = C - B 总有效氯 = D 若 B 被省略，则：化合态有效氯 = C - A 5 电流滴定法 Ⅱ 5.1 概述 5.1.1 原理和前述电流滴定法Ⅰ一样，这种方法可成功滴定各种含氯成份的混合物，然后通过计算确定每种物质的含量。利用Ⅰ-还原各种氯化合物的程度随 pH 值不同而变化。分析水样中的Cl2、ClO2、ClO2-和ClO3-步骤如下：在 PH7 时测定出所有的氯（自由态和化合态）及 1/5 的 ClO2；降低水样 pH 值到 2 以测定其他 4/5 的 ClO2 和全部的 ClO2-（本步中测出的 ClO2- 含水样中本来就有的及第一步中所产生的）；准备第二份试样，用氮气吹脱去除 ClO2，在 pH7 时用 I-反应去除所有的氯；然后将后一样品调至 pH2，测定其中的 ClO2-（这次是水样中原有的 ClO2-）；最后，在第三只样品里，在用 HCI 还原之后，确定相应的氧化态氯化合物，即氯、二氧化氯、亚氯酸钠、氯酸根。选择不同滴定剂浓度及水样体积，这种方法可适用于测定高浓度(10～100mg/l)或低浓度(0.1～10mg/l)的二氧化氯。 5.1.2 干扰在 pH>4 时，在没有 I-的情况下，所生成的碘分子会生成大量的 IO3-，造成第一和第二份滴定试样的负误差。酸化上述样品后又会还原 IO3-生成I2，造成正误差。为了防止 IO3-的生成，应加入 1 克 KI 固体与试样混匀。在强酸性情况下，溶解氧会氧化 I-生成 I2，带来正误差。为了减少这个误差，在滴定第三个样品时，用 Br-作还原剂（在这种条件下 Br-不会被氧化），等反应完成后，加入 I-，I-被生成的 Br2 氧化为 I2，加入 I-时，需小心操作，防止 Br2 挥发。迅速用 NaPO4 稀释降低水样的酸度，从而将氧化 I-的可能降至最低。被滴定的溶液 pH应在 1.0 至 2.0 之间。平行做一个空白以检查 pH2被氧化的干扰情况。如果控制 pH>4，可使锰、铜和 NO3-可能干扰减至最低。在本法中分析 ClO2- 和 ClO3-所需的pH值，为锰、铜、NO3-的干扰提供了有利的条件。 5.2 设备 5.2.1 滴定仪同 3.2部分。使用 Pt-Pt 电极系统的电流滴定仪更加稳定，需要较少的维护。需要注意的是 ClO2 可能腐蚀将 Pt 片粘在电极上的粘合剂，从而导致测定性能不好。如果使用电位滴定仪，可用 Pt 电极作指示电极，AgCl 电极作参比电极来确定滴定终点。 5.2.2 玻璃器具在本法中使用的玻璃器具应同实验室中的其他玻璃器具分开，且不要再作其他用途。因为 ClO2 会与玻璃反应生成一层疏水性膜。该法的所有玻璃器具在使用前应在高浓度 ClO2 溶液（200～500mg/l) 浸泡 24h，在使用过程中只用水清洗。 5.2.3 取样 ClO2 有挥发性，易从溶液中蒸发。为避免液体样品与空气接触，用一样品管通至容器底部，快速通入二氧化氯液体，然后缓缦移走管子，盖好容器口，使顶部空间最小，避光保存。用移液管移取水样时将管嘴插至瓶底。移出后将移液管嘴插入试剂或稀释水液面之下。 5.3 试剂 1）0.100N Na2S2O3 标准液同 2.2 中 3) 0.100N Na2S2O3 标准液。 Na2S2O3 当量浓度 = 1/ Na2S2O3 消耗 ml 数 2）0.0056N 氧化苯胂标准液溶解约 0.8g 氧化苯胂粉未于 150ml 0.3N NaOH 溶液中，混匀后静置沉淀，慢慢倾倒 110ml 上清液到 800ml 蒸馏水中混匀，用 6N HCI 调节 pH 到 6～7 并用蒸馏水稀释至 90ml。注意：该药品剧毒，且为可疑致物！标定：准确移取 5～10ml 新标定的 0.0282N I2 液于滴定瓶中，加入 1ml 溶液，用氧化苯胂溶液滴定，电流法或淀粉指示剂指示终点。然后将其浓度调整至 0.00564N 再用标准碘液复核一遍，1.00ml =200μg 有效氯。注意：有毒，小心避免吸入！ 3） pH7 磷酸盐缓冲液同 3.3中 2) 4）KI 固体 5）饱和磷酸钠溶液用 Na2HPO4.12H2O 和冷的去离子蒸馏水准备饱和溶液。 6）5%KBr 溶液溶解5g KBr ，稀释成 100ml，储于棕色磨口瓶内。每周重配一次。 7）浓盐酸 8）2.5N 盐酸小心地将 200ml 浓 HCl 溶于蒸馏水中，边溶边搅拌。稀释至 1000ml。 9）吹脱气用 N2 将 ClO2 从水样中吹出。为确保气体中没有污染物，让气体通过 5% 的 KI 溶液，溶液出现颜色就需重配。 5.3 操作步骤可用 Na2S2O3 或氧化苯胂为滴定剂。估计样品的大致浓度，以确定滴定剂浓度。水样中的总氧化物量应不超过 15mg。若有必要，可将样品适当稀释。最方便的水样体积为 200～300ml。最好每个样品及空白都重复三次。尽可能在相同的 pH、时间和反应温度下进行操作降低误差。 5.4.1 滴定余氯 1/5 的有效 ClO2 加 1ml pH7 磷酸盐缓冲液于烧杯，用去离子水稀释（若需要），再加入水样（尽量不与空气接触），再加入 1g KI 固体同时搅拌。滴定至终点（3.4.1）。得读数 A ml/ml 水样。 5.4.2 滴定 4/5 ClO2 有效氯和 ClO2 在上一水样再加入 2ml 2.5N HCI，放置在暗处反应 5 分钟，滴定至终点，记录读数 B ml/ml 水样。滴定非挥发性氯：加 1ml pH7 磷酸缓冲液于鼓泡容器内，如需要加入去离子水，加入水样后用 N2吹 15min，可使用气体扩散管使气液有效接触。然后加 1g KI 固体，搅匀后滴定至终点。记下读数 C ml/ml 水样。 5.4.3 ClO2- Y滴定继续在上一水样再加2ml 2.5N HCI，置于暗处反应 5 分钟，滴定至终点，记录读数 D ml/ml 水样。 5.4.4 滴定 Cl2、ClO2、ClO3-、ClO2- 加 1ml KBr 和 10ml 浓 HCl 到 50m 三角烧瓶中混匀。小心加入 15ml 水样，尽量不要接触空气，立即塞住并混匀。置于暗处反应20分钟，迅速加入 1g KI 固体，剧烈震荡 5 秒钟，快速转移至有 25ml 饱和 NaHPO4 的滴定瓶中，清洗烧瓶并将洗液移至滴定瓶中。最终滴定体积应在 200～300ml，滴定至终点。用蒸馏水代替，重复以上操作步骤，作为空白值。记录读数 E = 样品读数 - 空白读数 ml/ml 水样表 1 用于计算质量浓度的当量质量表 PH值物质种类分子量电子转移数当量质量 mg/mol mg/eq 7 ClO2 67 452 1 67 452 2，0.1 ClO2 67 452 5 13 490 7，2，0.1 Cl2 70 906 2 35 453 2，0.1 ClO2 67 452 4 16 863 0.1 83 451 6 13 909 注：15ml 水样可以调整以保持适当的滴定浓度，但所加 HCl 量应按比例调整。 5.5 计算由于和滴定剂反应能力随 PH 值变化，计算时应根据同滴定剂的反应当量数进行。参照表 1 选用计算所需的当量质量进行计算。在下述公式中，N 是滴定剂的当量浓度（eq/1），A 到 E 是如前所述的滴定剂用量。 ClO2-（mg/l）= D·N × 16 863 ClO3-（mg/l）= [E - （A + B）]·N × 13 909 ClO2（mg/l）= 5/4（B-D）·N × 13 490 Cl2（mg/l）= {A -[（B-D）/4]} ·N × 35 453查看更多 0个回答 . 2人已关注

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怎么给物流添加注释？ 在PRO2中，怎么给物流加上文字说明，如在流股上显示“1.1MPa饱和蒸汽” 要怎样才能实现？谢谢大家查看更多 1个回答 . 1人已关注

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刘文龙：我经历的中石化煤化工历程？本文由盖德化工论坛转载自互联网煤化工从波澜不惊到投资热点，折射出经济周期无可预测的曲线。刘文龙所指的细节，依然考验着大企业的长线战略布局。刘文龙曾任中石化总经济师，他亦属于中石化内部最早看到煤化工发展前景的一批人。从上世纪90年代开始，他就建议中石化以煤炭替代石油发展化工，整个中石化与煤结缘的历程，他均全程参与。傅成玉执掌中石化之后，加速煤化工发展历程。回顾过往，在刘文龙看来，中石化本可以更早布局煤化工，他曾多次撰写报告，建议中石化决策层发展煤化工，但最终结果却是不了了之。想起这些，刘文龙不胜惋惜。中石化与煤化工结缘要追溯到上世纪九十年代。1994年油价并轨，油价三次上涨，用石脑油作原料生产化肥难以为继，于是使用廉价煤炭作为替代原料进入中石化的视野。当时我就担任中石化的总经济师，中石化下属项目成本经营效益管理是我的职责范围。油价并轨后，我就在关注化肥生产的替代原料问题，当时国家也看到这一状况，在中石化之外，也有机构在探讨研究这一问题。中石化为解决化肥的原料问题进行过两次较大规模的研究。油价并轨后，中石化下属计划部、生产部、规划研究院花费一年时间研究化肥的替代原料，最终形成了一份报告，其中也涉及采用煤炭作为原料，但并不很深入。 1995年，时任中石化总经理的盛华仁再次将“研究解决化肥的原料问题”交给我，由我牵头进行研究。也是从此时开始，我对煤化工的认识逐渐深入。从一开始将煤炭看做化工原料，来解决具体项目效益问题，到后来逐渐认识到煤化工作为一个产业，对炼油化工具有替代价值。在中石化任职期间，基于我的职责，我一直努力建议中石化发展煤化工。但可惜的是，中石化错过一些很好的合作机会，也失去了更早进入煤化工产业的时间节点。从中石化退休之后，我接受惠生控股聘任，担任顾问职位，也是想借助这家企业，继续在实践中验证自己对煤化工的设想。中咨公司的报告在油价并轨之前，国家就已看到其可能对化肥产生经济性的影响。1994年3月，国家经贸委即委托中国国际工程咨询公司承担“以煤代油为原料改造大型合成氨生产装置的可行性”专题研究任务。 1994年6月下旬，中国国际咨询公司派出4名专家先后到湖北化肥厂、金陵石化公司化肥厂、广州石化总厂和上海吴泾化工厂实地调研，对轻油型厂的原料路线改造行程形成了可行性调研报告。到了8月13日，中国国际咨询公司召开会议，邀请国家计委投资司、化工部、煤炭部等部门参加，我代表中石化总公司也参加了会议。会议主要目的即是讨论专家组的“轻油型厂原料路线改造调研报告”。这份报告指出，以水煤浆代替石脑油的原料路线改造方案技术是可靠的，经济上是可行的。国内八十年代已经引进了德士古水煤浆加压气化工艺软件包和关键设备，并在鲁南化肥厂建成投产。当时在建的还有渭南三十万吨氨厂和上海三联供装置，也采用德士古水煤浆技术合成原料气。尽管装置改造投资比较高，固定资产投资增大，但由于生产费用低于油原料生产费用，经济效益还是可行的。对于中石化下属的六家轻油型化肥厂，这份报告也提供了具体的改造建议。该报告建议，应先期在南京和湖南的化肥厂进行改造，这两家企业已经做了前期调研，具有增加煤气化等装置的场地，有铁路或水路运输条件，方便输入煤炭，周围也有电站可以依托。而安徽和广东化肥厂可以根据总厂炼油生产能力发展，利用增加的炼厂气资源顶替部分石脑油。湖北化肥厂由于地理位置，改造场地和交通运输都很困难，湖北又缺乏煤炭资源，采用煤代替石脑油改造方案难度较大。国家计委、经贸委、国际咨询公司都十分重视和支持轻油型化肥企业原料改造工作，对资金筹集也提出了相应的建议。由于改造现有的石脑油型合成氨装置需要大量投资，经估算需12亿元。中咨公司建议由国家、企业、石化总公司三家分担。其中国家出资6.5亿，包括3.5亿农贷、2亿技改贷、1亿节能贷，和3900万美元外汇。化肥企业和石化总公司各出资1亿元。我把会议内容做了纪要，并转呈送给了盛华仁总经理和李毅中常务副总经理，我建议总公司抓紧做好前期工作，尽早上报项目建议书。化肥改造方案遭否中咨公司进行专题研究的同时，中石化也开始自己的内部调研。1994年5月油价并轨前后，计划部、生产部、规划研究院开始研究石脑油的替代原料，考察的替代原料包括重油、天然气、炼厂气等，也包括煤炭。李毅中是炼厂气路线的支持者。1994年年底的时候，他就批示“要充分发挥油化一体化的优势，抓紧安庆（安徽化肥厂）油改气的改造，取得经验后可在同类厂推广。”对于中咨公司推荐的水煤浆路线，他要求我牵头组织到鲁南、渭河、上海等处对水煤浆工艺调研，进一步论证是否可行。 1995年初，盛华仁又再次和我说起这件事。但此前他们已经考察过这几个地方的化工厂。我决定组织团队到美国去考察，因为先进的技术控制在美国手里。我把计划部、生产部、规划研究院、科技部还有下面的化肥企业重新组织起来，一般一个部门出一个代表，最终组织了一个十人左右的团队。 1995年的4月份，我们一行人踏上了美国的国土。我们的第一站是美国北达科他州，这里有一个采用鲁奇炉技术的化工厂。然后我们到田纳西州，这里有一个名为伊斯曼的化工厂，采用的是德士古公司的水煤浆炉。此后我们还实地考察了德士古公司纽约总部和位于洛杉矶的研发中心。整个行程一共持续两个礼拜。回来之后，我们撰写了报告，详细比较了鲁奇炉技术与德士古炉技术，最后建议采用德士古水煤浆炉，当时我们研究确定引进三套装置，在中石化下属南京、湖南、湖北三个化肥厂使用。我们编制了一个改造的科研报告上报。这个报告通过了中咨公司的评估，国家计委也通过了，包括国家开发银行的贷款，整个项目前期都弄完了。但是没想到，项目改造报告卡在了总理办公会上。那时已经是1997年，李鹏总理主持办公会议，讨论中石化的化肥改造项目。当时的一个背景是，渭河的大化肥项目引进德士古炉，但由于技术、煤质等种种原因，项目建成一两年了，还不能平稳运行。所以李鹏就问，“这个技术到底怎么样？”他又问参会的人，有没有去过渭河项目。当时计委、经贸委一些代表在场，但他们都没去过渭河项目，所以在这次会议上，中石化的化肥改造项目就没有通过。上市契机总理办公会否掉之后，中石化化肥改造项目就告一段落，以石脑油制化肥的化工厂只能继续亏损。这样过了两年，中石化开始准备上市。持续亏损的化肥厂成为了拖累。当时有几种考虑，一是剥离，把包袱扔给地方，这不可能。二是关闭，但农业又需要，也不可能。于是改造又重新提上了日程。到了2000年，中石化在上市的过程中，又开始推动化肥厂的改造工作。当时我兼任企划部主任，我们的意见是采用壳牌公司的粉煤加压气化技术，壳牌公司也是中石化IPO战略合作伙伴。最后的结果是我们一共引进了5套装置，其中三套是壳牌公司的粉煤加压气化技术，剩余两套是水煤浆气化技术。湖南化工厂由中石化和壳牌公司合资，各占50%股份。安徽和湖北则由中石化独资改造。南京和齐鲁化工厂采用了水煤浆气化技术。原来的广东化肥厂那时候已经关停了。这样2001年前后，我们就引进了这五套装置，将化肥制造原料改成煤炭。到2004年左右，基本都建成了。德士古公司水煤浆气化技术，因为在国内已经引进一段时间，具有一定的经验，所以项目改造运行比较顺利，而壳牌粉煤加压气化技术，因为缺少生产经验，建成运行又摸索了两三年时间，但现在运行比较好了。煤制氢的教训福建炼化一体化项目是我的一大遗憾。这个项目前后历经十几年时间，我是亲身参与者。这个世界级的炼化一体化项目建成即亏损，到现在累计亏损估计已经有50亿元了。这里面的关键是POX装置原料问题。POX装置为整个炼化项目提供氢原料、蒸汽和发电。福建炼化采用的是沥青和燃油来生产氢气。但早在2004年，当时油价上涨，对项目的可行性产生影响，我就提出用煤来代替沥青、燃油。我算了一笔账，当时油价按40美元一桶，煤价按300元一吨，粗略估计成本差距在10亿元左右。但是因为福建炼化一体化项目是和埃克森美孚、沙特阿美合资。埃克森美孚没有这个技术，也比较保守。中石化内部，包括福建炼化和总部一些人也反对，他们对煤炭有一种刻板印象，认为使用煤就会造成污染，造成大量粉尘。到了2006年，福建炼化一体化项目到了最关键的决策时刻。我又写报告给曹湘洪、王天普和陈同海。当时曹湘洪是中石化总工程师，王天普任总经理，陈同海是董事长。我在报告中提出，按照现行的设计POX装置，比水煤浆制氢和循环流化床锅炉发气和福建省外供电方案相比，生产成本每年要高8-10亿元，建设总投资要高出50%左右，即多花20亿投资。这个项目一开始的可研报告是以煤为燃料的。后来因为种种原因，未经深入讨论而基础改为沥青和重油为原料。我觉得POX装置的原料选择方案，是涉及福建炼化一体化项目的效益攸关。只要油价降到30美元/桶一下，用重油和沥青作为制氢和动力燃料是可以考虑的，但其效益也是低于用煤的效益的。曹湘洪同意我的观点，他也认同福建炼化一体化项目中POX装置用煤代替重油和沥青，在高油价下是合理的。但是他也提出了问题，如改用煤为POX装置原料，需要大调整，会影响到项目工期。他提出了三个解决路线：一是缩小POX装置的规模，只生产氢气，发电供汽另行解决，以后启用水煤浆制氢替代沥青；二是按现方案实施，以后进行用水煤浆替代沥青的改造；三是按照我的意见进行改造。王天普也同意我的意见，认为用煤代油效益好。但原方案技术引进的关键设备已经定货，整个工程已全部开工，再做这么大的调整，对建设周期的影响是很大的。他同意曹湘洪的第一种方案，在生产中调整结构。最终福建炼化一体化项目采用了IGCC汽电联产装置，每年消耗沥青和重油近90万吨，把效益都烧掉了，自建成投产以来一直亏损。因为这个项目我前后都参与，对最终出现这样的情况我也十分遗憾。错失的合作机会中石化从一开始，包括我自己也是，发展煤化工是基于具体项目的效益压力。但从2004年开始，我开始思考煤化工对炼油化工的替代可能性。因为煤炭气化生产一氧化碳和氢气已经成熟，以合成气再生产化工产品就很常规了。 2005年的时候，神华已经准备开始在包头建设煤制烯烃项目。我去他们项目实地考察了一下，和他们董事长陈必亭聊了一个多小时，神华也很希望和中石化合作。因为神华有煤炭资源，而中石化有工程、有技术、有管理。回来之后，我就写了一个报告，建议中石化与神华进行合作，把煤化工作为一个战略产业来发展。报告提交给陈同海，他在报告上划了一个圈，表示已阅，然后就不了了之。 2006年的时候，清华大学热能工程系开发的清华炉就在山西丰喜成功运行，2007年又通过了国家72小时连续运行考核。因为气化是煤化工的核心部分，我希望可以和清华大学进行合作。当时我的建议是，中石化和清华大学成立一个合资公司，用清华大学的技术，去发展煤化工，不局限在中石化内部。为这个事情，我还组织过会议，对清华大学的技术专门进行报告，由部门撰写报告，呈交给中石化的领导层，但是没有引起重视，最后也不了了之。现在回看起来，中石化在2005年错失掉和神华的合作机会非常可惜。如果那时候就开始发展煤化工，现在项目都投产盈利了。去年神华包头煤制烯烃项目盈利13亿，而中石化去年整个化工部门，5000多万吨化工产品，盈利才6个亿。而且现在，各家公司在化工方面的工程、技术、管理水平也显著提升了，中石化自身的优势也不那么明显了。现在中石化提出要转化1亿吨煤炭，资源是一个问题。现在主要和安徽淮北煤矿、河南煤矿以及贵州当地煤矿，以及在鄂尔多斯和中煤合作。这些资源与神华相比，质量要相差许多。比如在贵州，多数是小矿，这些对做煤化工都有影响。 2011年国庆前期，傅成玉履新中石化不久，邀请老同志座谈，我第一个发言，讲了二十多分钟，一是建议中石化要大力发展煤化工，还有就是福建炼化的改造问题。 2012年初，我又把自己的思路整理了下，撰写了一份报告寄给王天普总经理和傅成玉董事长。我提出了三个方面的煤化工思路，一是在内地产煤区煤制烯烃和用海外资源生产甲醇运回国内沿海企业生产烯烃；二是利用中石化已有的研发成果进行煤间接法制油；三是炼厂氢源采用煤基制氢，同时考虑用煤生产乙醇，以及研发煤气化制乙二醇等。我提出从这三个方面统筹规划，到2020年中石化可争取实现用1亿吨煤替代3000多万吨轻油发展石化，相当于替代了4000多万吨原油。现在中石化发展煤化工的力度很大，也提出了转化1亿吨煤的规划。但是想到中石化本可以在煤化工方面布局更早，以及那些错失掉的机会，我还是忍不住会惋惜。查看更多 0个回答 . 4人已关注

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aspen plus 11.1安装时出现的新问题？ 请各位大虾帮忙解答一下：aspen plus 11.1安装时只有plus一个模块，怎么添加其他模块啊？？？？？查看更多 11个回答 . 3人已关注

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六西格玛成功实践实例荟萃？六西格玛成功实践实例荟萃六西格玛成功实践(实例荟萃)/六西格玛管理系列丛书作者：唐晓芬出版社：中国标准出版社出版日期： 2002年11月01日作为《六西格玛管理系列丛书》的实例荟萃,全书共收集了11个6SIGMA成功的案例,范围涉及生产,制造以及管理和服务等领域。每一个案例均按DMAIC方法的五个阶段进行阐述,但在具体项目的要求、工具应用和表达形式上均有所不同,各具特色。在每个案例后注以简要的点评,有利于读者较好地理解各个案例的主要特点。目录案例1:提高GD 传感器的一次合格率案例2:降低仪表板表面褶皱缺陷率案例3:降低物次库存案例4:提高催化器罐装生产率案例5:提高混合气体的充气效率案例6:减少贮气罐在现场运行时的紧急抢修案例7:降低电路板报废率案例8:减少员工的工作和职业病案例9:降低产品包装损伤案例10:缩短打印机步进马达响应时间案例11:提高网站点击率附录:如何阅读和分析会计报表查看更多 3个回答 . 5人已关注

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塔顶注的有机胺具体名称和分子式是什么? 塔顶注的有机胺具体名称和分子式是什么？我以前只用过氨水，对有机胺不熟悉。查看更多 0个回答 . 1人已关注

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请问一个煤化工项目在建设期间的建设项目目标责任书怎么 ...？ 如题，我们正在搞一个煤化工项目，集团方面要对其建设进行考核，请问大侠，有没有煤化工项目建设目标责任书？谢谢！！！！查看更多 1个回答 . 3人已关注

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求教小型精细化工自控系统选型问题？ Siemens的WinCC包含配方功能，建议用S7-300来实现，配方功能我做过的。没有问题。查看更多 11个回答 . 1人已关注

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简介

职业：浙江德美博士达高分子材料有限公司 - 工艺专业主任

学校：湛江教育学院 - 生化系

地区：青海省

个人简介：在你之前我不懂分离在你之后我看清人心查看更多

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