许多液体可以在开始结晶之前把温度降到低于它们的凝固点。一种液体如在低于它的凝固点的温度下仍存在,则把此液体叫做过冷液体。一种过冷液体是处于介稳状态的,即它不是与它的固体处于平衡之中。机械扰动例如猛烈搅拌或引入该物质的籽晶,往往可以提供有秩序的结构使缓慢运动的分子能够依附上去而引发结晶作用。
液体材料如熔化的玻璃,含有大的和笨重的颗粒,它们不容易运动到正规晶格的位置上去,往往显有很大的过冷倾向。当温度降低时,组成该物质的大的和不规则的结构单元使过冷液体越来越不容易流动,最后成为坚实的固体。这样的物质往往叫做非晶态固体或玻璃体。真固体在结构上是晶状的,它们的结构单元具有确定的内部有序排列,它们有确定的熔点,并对加压下变形有抗拒作用。在另一方面,无定形的固体完全缺乏确定的内部结构,它们不熔化而是软化,加热时粘性变小(图11-15)。它们是真正的过冷液体。虽然常用无定形固体这个词,但严格地说不是完全正确的。
晶状固体如NaC1和NaC1O3在受热时有明确的熔点,因为把离子结合在一起的力都有同样的强度,因此所有的离子会同时断开而分离。玻璃体的逐渐软化现象同晶状固体之有明确熔点是相对立的,因为组成原子在结构上不一致。给玻璃体加热时,最弱的键先断裂,而当温度进一步升高时,较强的键才断裂。这就使得随着温度的升高,结构单元的大小逐渐变小和流动性相应地得到增加。