如何制备7-氨基-4-羧甲基香豆素? 7-氨基-4-羧甲基香豆素是一种常用的化工医药中间体，可以通过简单的三步制备得到。制备过程如下： 步骤1 首先，在一个2L圆底烧瓶中加入3-氨基苯酚和乙酸乙酯，然后加热至回流30分钟。接着，逐滴加入氯甲酸乙酯，并冷却至室温。过滤除去沉淀物，并用乙酸乙酯和石油醚洗涤。最后，浓缩滤液得到纯度为99%的3-N-（乙氧羰基）氨基苯酚。 步骤2 将3-N-（乙氧羰基）氨基苯酚和70%硫酸加入一个5L圆底烧瓶中，然后冷却并加入1,3-丙酮二羧酸。将反应混合物温热并搅拌8小时，然后过滤收集沉淀物。用乙醚洗涤，溶解粗物质部分，冷却后再次收集沉淀物。最后，得到纯度为63%的7-N-（乙氧羰基）氨基香豆素-4-乙酸。 步骤3 将7-N-（乙氧羰基）氨基香豆素-4-乙酸与氢氧化钠和水加入一个带有冷凝器的2L圆底烧瓶中，然后在回流下搅拌16小时。冷却至室温后，通过逐滴加入硫酸将反应混合物的pH值调节至2。最后，通过过滤收集形成的黄色沉淀，得到纯度为85%的7-氨基香豆素-4-乙酸。 主要参考资料 [1] Maly D J, Leonetti F, Backes B J, et al. Expedient Solid-Phase Synthesis of Fluorogenic Protease Substrates Using the 7-Amino-4-carbamoylmethylcoumarin (ACC) Fluorophore[J]. The Journal of Organic Chemistry, 2002, 67(3):910-915. 查看更多
碘甲烷的制备和应用？ 碘甲烷是一种无色液体，具有高沸点和高密度。它可以溶解于醚、醇、苯和丙酮等溶剂中。 如何制备和购买碘甲烷？ 碘甲烷可以在国内外试剂公司购买到。在商品试剂中，通常会添加银丝或铜珠作为稳定剂。纯化时可以使用硅胶或活性氧化铝进行过滤，然后用稀Na2S2O3水溶液进行洗涤，最后用水、稀Na2CO3水溶液和水进行洗涤。经过CaCl2干燥后，可以进行蒸馏。 碘甲烷的反应和应用 碘甲烷可以用于进行碳、氧、氮、硫和三价磷的甲基化反应。 碘甲烷可以与酮、酯、羧酸、氨基化合物、氰基化合物、硝基烷烃、砜、亚砜、亚胺和腙等形成碳负离子进行甲基化反应。在一些反应中，碘甲烷的用量会有所变化，有时甚至可以作为溶剂使用。 在低温和正丁基锂的作用下，羰基化合物的α-位碳原子可以被甲基化。 在碳酸钾、碳酸氢钾或二异丙基乙基胺存在下，羧酸可以与碘甲烷在DMF溶液中反应生成相应的甲酯。酚羟基通常也可以在这种条件下进行甲基化，而脂肪醇的甲基化通常在强碱存在下的非质子极性溶剂中进行。 碘甲烷可以使硫醇等硫化物发生甲基化反应，生成硫醚和锍盐。例如，在THF中，硫代酰胺与碘甲烷反应可以形成硫醚。 对氨和伯胺进行甲基化通常不是一个很好的方法，因为会进一步进行甲基化。但是，对仲胺和叔胺的甲基化却是较好的方法，可以分别用来制备叔胺和季铵盐。在乙腈溶剂中，三苯甲基胺与碘甲烷反应可以得到较高产率的甲基化产物。 三配位磷与碘甲烷反应可以生成鏻盐。通常，这类反应在极性溶剂乙腈、DMF或THF中进行。 使用碘甲烷需要注意的事项 碘甲烷具有毒性、腐蚀性，并且可能导致癌症。在储存时应将其放置在棕色瓶中，以防止光照释放出I2。在使用过程中应注意低温和通风。 参考文献 1. Cabedo, N.; Pannecoucke, X.; Quirion, J.-C. Eur. J. Org. Chem. 2005,1590. 2. Tsuyoshi, S.; Mizue, H.; Akio, K. Tetrahedron Lett. 2005,46,2659. 3. Srikrishna, A.; Ravikuraar, P. C. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 6105. 4. Taylor, M. C.; Hardre, R.; Edward, J. B. P. J. Org. Chem. 2005, 70, 1306. 5. Shinichi, I.; Youichi, N.; Takashi, L; Taeko, H.; Yoshihiro, M.; Shohei, H.; Naoyuki, K.; Yuji, I.;Masanori, B.; Yoshihiro, S. Bioorg. Med. Chem. 2005, 13，397. 6. Pearson, M. S. M.; Robin, A.; Bourgougnon, N.; Meslin, J. C.; Deniaud,D.^ Org. Chem. 2003,68,8583. 7. Amato, J. S.; Chung, J. Y. L.; Cvetovich R. J.; Gong, X.; McLaughlin, M.; Reamer, R. A. J. Org.Chem. 2005, 70,1930. 8. Theodorou, V.; Ragoussis, V.; Strongilos, A.; Zelepos, E.; Eleftheriou, A.; Dimitriou, M.Tetrahedron Lett. 2005,46,1357. 9. Dheyongera, P. J.; Geldenhuys, J. W.; Dekker, G. T.; Van der Schy, J. C. Bioorg. Med Chem. 2005,13, 689. 10. Koehler, T.; Ou, Z.; Lee, J. T.; Seidel, D.; Lynch, V.; Kadish, K. M.; Sessier, J. L. Angew. Chem., Int.Ed. 2005,44，83. 11. van Alem, K.; Beider, G,; Lodder, G.; Zuilhof, H. J. Org. Chem. 2005, 70,179. 来源：现代有机合成试剂 查看更多
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