如何制备(1S)-(+)-10-樟脑磺哑嗪? 樟脑是一种重要的天然产物，具有多种生物活性和广泛的应用。而(1S)-(+)-10-樟脑磺哑嗪是一种具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤和除草等生物活性的磺酰胺类化合物。本文将介绍如何制备这种化合物。 制备方法 制备(1S)-(+)-10-樟脑磺哑嗪的方法如下： 首先，以D?(＋)?樟脑磺酸为原料与二氯亚砜反应制得樟脑磺酰氯。然后，将樟脑磺酰氯溶于二氯甲烷中，并在两口圆底烧瓶中加入液氨和二氯甲烷。在冰浴条件下，缓慢滴加樟脑磺酰氯的二氯甲烷溶液，滴加完毕后反应1小时。将反应液用饱和食盐水洗涤，再用10%的盐酸调节pH至3-4。取上层水溶液，用氢氧化钠水溶液调节pH至9-10，然后用二氯甲烷萃取。最后，用无水硫酸钠干燥旋干二氯甲烷中的溶剂，得到N-樟脑磺酰胺。 接下来，在圆底烧瓶中加入N-樟脑磺酰胺和无水乙醇，加热至回流后滴加冰乙酸。滴加完毕后继续反应8小时，并通过薄层色谱检测反应进度，直到原料消失停止反应。最后，通过旋转蒸发除去溶剂，得到粗产物。再通过硅胶柱层析，使用石油醚/乙酸乙酯（体积比6:1）作为流动相进行分离提纯。最后，使用二氯甲烷和石油醚混合溶液进行重结晶，得到目标化合物(1S)-(+)-10-樟脑磺哑嗪。 参考文献 [1] Journal of the American Chemical Society, vol. 110, p. 8477 查看更多
2,6-二甲基吡啶的性质和应用？ 【英文名称】2,6-Dimethylpyridine 【分子式】C7H9N 【分子量】107.15 【CAS登录号】108-48-5 【缩写和别名】2,6-Lutidine, 2,6-二甲基氮杂苯，2,6-卢剔啶。 【物理性质】这种化合物是一种无色油状液体，其沸点为144.0 °C，熔点为-5.9 °C，密度为0.925 g/cm3，折射率为1.4979。它可以溶于一般的有机溶剂，如乙醚、乙醇、THF和DMF，但在热水中微溶。 【制备和商品】国内外的试剂公司都有销售这种化合物，其纯化方法可以参考相关文献[1]。 【注意事项】2,6-二甲基吡啶具有刺激性，对神经系统、肝脏和肾脏有损害作用。它易燃并会释放出有毒的氧化氮烟气，遇到明火会引起燃烧和爆炸。与氧化剂接触会发生剧烈反应，因此在操作时需要在通风橱中进行。 2,6-二甲基吡啶是一种碱性试剂，可以催化醇的硅烷基化反应[2~7]，还能使缩醛脱保护[8]。 醇的保护：在无水的条件下，2,6-二甲基吡啶存在时，醇羟基硅醚化的产率可以达到99%。因此，该反应常用于天然产物全合成中醇羟基的保护。例如，在无水二氯甲烷(-78-0 °C)中，t-Bu(Me)2SiOTf (TBSOTf)和2,6-二甲基吡啶可以使仲醇转化为硅烷基醚，从而实现羟基的保护，反应几乎可以得到定量的产率(式1)。t-Bu(Me)2SiOTf和2,6-二甲基吡啶也可以用于保护叔醇或不活泼的仲醇(式2)。Et3SiOTf和2,6-二甲基吡啶可以用于保护具有空间位阻的叔醇。 脱保护：TMSOTf与2,6-二甲基吡啶组合在一起，可以选择性地使缩醛脱保护生成醛(式3)。 Corey-Fuchs反应：在Ph3P和2,6-二甲基吡啶存在下，醛与CBr4在二氯甲烷中反应生成端二溴稀(式4)。 其它类型的反应：在2,6-二甲基吡啶盐酸盐存在下，可以将C-F键转化为C-H(D)键(式5)。此外，2,6-二甲基吡啶还有其他方面的应用。 参考文献： 1. Perrin, D. D.; Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd Ed.; Pergamon: NewYork, 1988; p 212. 2. Paterson, I.; Delgado, O.; Florence, G. J.; Lyothier, I.; O'Brien, M.; Scott, J. P.; Sereinig, N. 1 Org.Chem. 2005, 70,150. 3. Jiang, Y. H.; Hong, I; Burke, S. D. Org. Lett 2004, 6,1445. 4. Yurek-George, A.; Habens, F.; Brimmell, M.; Packham, G.; Ganesan, A. J. Am. Chem, Soc. 2004,126, 1030. 5. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 5596. 6. Parker, K. A.; Georges, A. T. Org. Lett 2000,497. 7. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett. 2005, 7,4297. 8. Fujioka, H.; Sawama^ Y.; Murata, N.; Okitsu, T.; Kubo, O.; Matsuda, S.; Kita, Y. J. Am. Chem. Soc.2004, 126,11800. 9. Garratt, S. A.; Hughes, R. P.; Kovacik, I.; Ward, A. J.; Willemsen, S.; Zhang, D. H. J. Am. Chem. Soc.2005,127, 15585. 10. Fukuzawa, S. I.; Fujimoto, K.; Komuro, Y.; Matsuzawa, H. Org. Lett. 2002,4,707. 11. Evans, D. A.; Downey, C. W.; Hubbs, J. L. J. Am. Chem. Soc. 2003,125,8706. 查看更多
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