凡第姆特方程式？ 使用管柱层析的过程中，样品进入管柱后，成带状前进，在管柱里因扩散渐渐变宽，凡第姆特方程式是描述管柱中的扩散情况的实验式。 分子在静相与动相间作用，作用力的大小影响移动速度，通过管柱抵达侦测器的时间，称为迟滞时间 (retention time, 图一、分子在 packed column 的行走路径（图片来源：本文作者俞姿宇绘製） B ：纵向扩散 (longitudinal diffusion) 分析物进入管柱，集中成一条细带状前进，在移动时会向两侧浓度较低处扩散，迟滞在管柱内时间越长，扩散程度越严重，因此此项与流速成反比。 1 图二、分子在 packed column 扩散（图片来源：本文作者俞姿宇绘製） C ：相间质量转换 (mass transfer between phases) 分子在固定相与移动相间需要时间来平衡，若还没和固定相充分作用就被沖堤液带走，提前被侦测器测到，很有可能和其他物质的讯号重叠，因为流速太快，卡在静相的分子也无法和沖堤液充分作用，需要大量沖堤才能离开管柱，峰严重脱尾会造成讯号的重叠，无法有效分离。 减少固定相的厚度或是使用半径小的颗粒、使用较细的管柱，分子不需要移动很远的距离就能和两相充分作用，能加快分子在相间的平衡速度。 4 提升温度也是加快平衡的方法。 1 图三、分子在管柱中相间质量转换（图片来源：本文作者俞姿宇绘製） 使用毛细管柱的好处： 不需要分离大量物质时，可选择使用毛细管柱，毛细管柱由于管径较细有很多好处，内径小，静相体积又少又薄，多重移动路径趋近于零、相间质量转换较完全；分析时间短，降低纵向扩散影响，理论板数大，有较高的解析度。 1 而且毛细管柱可以做成长度较长的管柱，有充足距离进行分离， 正比于根号 ，提高解析度。 参考文献 Harris, D. C. (2010). Quantitative Chemical Anlysis (Eigth Edition). Macmillan. p. 555-557, 597-599 Moody, H. W. (1982). The evaluation of the parameters in the van Deemter Equation. Journal of Chemical Education, 59, 290-291 Van Deemter equation - Wikipedia. https://en.wikipedia.org/wiki/Van_Deemter_equation Rick Lake. How do small particle size columns increase sample throughput? - RESTEK. http://www.restek.com/Technical-Resources/Technical-Library/Pharmaceutical/pharm_A016 查看更多
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