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国内外MTO技术的最新进展? 很不容易找到的资料,希望对大家有用,希望大家积极评分,您的合作是我发帖的动力,以后资料会越来越多的,谢谢支持。 传统的乙烯、丙烯的制取路线是通过石脑油裂解生产,其缺点是过分依赖石油。由甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃(Methanol-to-Olefin,简称MTO)是最有希望替代石脑油为原料制烯烃的工艺路线,目前工艺技术开发已趋于成熟。甲醇制烯烃技术的工业化,开辟了由煤炭经甲醇生产基础有机化工原料的新工艺路线,有利于改变传统煤化工的产品格局,是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。 1 MTO 技术发展历程 1.1 国外研发历程 甲醇制取烯烃的工业化研究已进行了多年,国际上一些著名的石油和化学公司如美孚公司、巴斯夫公司、埃克森石油公司、环球油品公司、海德鲁公司等都投入了大量资金进行研究。 1.1.1 美孚公司的MTO技术 美孚公司(Mobil)提出了一种使用ZSM-5催化剂,在列 管式反应器 中进行甲醇转化制烯烃的工艺流程,并于1984年进行过9个月的中试实验,试验规模为100桶/天。在工艺过程中,甲醇扩散到催化剂孔中进行反应,首先生成二甲醚,然后生成乙烯,反应继续进行,生成丙烯、丁烯和高级烯烃,也可生成二聚物和环状化合物,以碳选择性为基础,乙烯收率可达60%(wt),烯烃总收率可达80%(wt),大体相当于采用常规石脑油/粗柴油管式炉裂解法收率的两倍,但是此技术一直处于实验室研究,至今没有工业化的报道。 1.1.2 巴斯夫公司的MTO技术 巴斯夫公司(BASF)采用 沸石催化剂 ,1980年夏季在德国路德维希港建立了一套日消耗30吨甲醇的中试装置。其反应温度为300-450℃,压力为0.1-0.5Mpa,用各种沸石做催化剂,初步试验结果是C2-C4烯烃的重量收率为50~60%,收率太低。 1.1.3 UOP/Hydro 的MTO技术 环球油品公司(UOP)筛选出的催化剂称作MTO-100。MTO-100是联碳公司开发的SAPO-34与一系列专门选择的黏合剂材料之结合体。SAPO-34是MTO-100催化剂的基体,于20世纪80年代由Union Carbide 分子筛部开发,主要化学成分包括硅(Si)、铝(Al)、磷(P)、氧(O)等元素。SAPO-34 分子筛催化剂 孔径只允许乙烯、丙烯和少量的C4通过,不会产生重的烃类产品。 1992 年UOP和海德鲁公司(Norsk Hydro)合作建成第一套小试装置,加速了甲醇制烯烃的工业化, 1995年1月UOP和Norsk Hydro宣布可对外转让技术,技术称为MTO工艺(Methanol to olefin), 1995年6月两家公司合作在挪威建设了一套粗甲醇加工能力为0.75t/d的MTO工艺示范装置,装置连续运转了90天,各系统的操作正常、稳定。在90天运转中催化剂经过450次反应-再生循环,其性能仍然非常稳定,反应后通过取样分析,催化剂的强度也满足要求,而且可以改变操作条件调节乙烯和丙烯的产出比例,最高达到1.75。乙烯和丙烯的纯度均在99.6%以上,可直接满足聚合级丙烯和乙烯的要求。 1998 年初步工业化,并获得成功,其技术的反再部分与传统的FCC技术比较相似,而FCC技术是很成熟的技术,具有一定的参考价值。虽然MTO技术没有工业化的经验,其技术是成熟可靠的,并已有大型工业化生产装置的设计案例。位于尼日利亚的天然气化工联合企业采用UOP/Hydro公司开发的MTO工艺,原料甲醇来自于7500t/d甲醇装置,MTO设计生产40万吨/年乙烯和40万吨/年丙烯,乙烯和丙烯再用于生产40万吨/年HDPE和40万吨/年PP,已于2003年完成基础设计,该联合装置原定于2006年投产,后由于业主资金问题延迟建设。因此,尼日利亚项目对于我国此类项目的建设很有借鉴意义。 据最新报道,UOP公司与道达尔公司合作在比利时建设一套10吨/天的以煤炭为原料经甲醇制取低碳烯烃的MTO技术工业化示范工厂,计划于2007年第三季度建成投产。 1 . 2 国内研发历程 国内的科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中石化石科院也开展了MTO技术方面的研究,得到了与UOP接近的结果。 1.2.1 中科院大连化物所的DMTO技术 中国科学院大连化学物理所在“八五”期间,研制出了具有我国特色和廉价的新一代微球小孔磷硅铝(SAPO)分子筛型催化剂(DO123型),在实验室和常压500~550oC及二甲醚(或甲醇)重量空速6h-1的反应条件下,达到二甲醚(或甲醇)转化率为100%,C2=~C4=低碳烯烃选择性85-90%,乙烯选择性50~60%和C2=-C3=烯烃选择性为80%结果。DO123催化剂为“八五”期间发展的定型催化剂。综合评价结果表明,DO123催化剂在具有优异的催化性能的同时,再生性能良好,热稳定性及水热稳定性高,对原料水含量不敏感,与FCC催化剂物理性质相近,既适用于二甲醚为原料,也适用于甲醇为原料等诸多优点。 “八五”之后,在中科院“九五”重大项目和国家“ 973 ” 项目的支持下,通过基础研究方面的突破,大连化物所在DO123催化剂的基础上又发展了新一代甲醇制烯烃催化剂。对该催化剂在喷雾干燥中试试验装置上进行了成功放大。提出了催化剂生产的工艺流程,并提出了工业放大催化剂的产品规格和生产控制指标。 在流化反应工艺方面,九十年代大连化物所在上海青浦化工厂相继建设和改造建设了下行式稀相并流流化反应装置。在综合分析反应特点、工艺放大难度、能否借鉴FCC成熟经验等因素的基础上,最终决定利用中型密相循环流化反应装置,优化了反应工艺条件,确定了最佳反应参数。为流化反应工艺的进一步放大奠定了基础。 进入二十一世纪,根据国家能源政策的调整方向,中科院大连化学物理研究所与陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司、洛阳石油化工工程公司三方合作,共同进行由甲醇制取低碳烯烃(DMTO)的工业化成套技术的开发和推广工作。世界上第一套甲醇制取低碳烯烃(DMTO)工业化试验装置于2005年12月在陕西华县建成。该装置在2006年6月完成了单体试车、系统试压、吹扫、气密试验、水联运、两器烘炉、惰性剂流化试验及三个阶段的工业化试验。2006 年2 月实现投料试车一次成功,累积平稳运行近1150 小时。2006 年6 月,该工业化试验装置进行了72 小时现场考核。2006 年8 月,甲醇制烯烃工业性试验项目(DMTO) 在北京通过了专家技术鉴定,并可以进行技术转让,标志着国有MTO技术已经很成熟,可以进行工业化。 1.2.2 中国石化的S-MTO技术 据最新资料显示,中国石化集团在MTO技术方面的研究也有了突破性进展,计划在2008年6月前完成100吨/日S—MTO技术工业化示范装置的建设并得到验证结果。此项目由中国石化集团燕山石化公司负责建设,中国石化工程建设公司负责设计,目前此项目已经完成基础设计工作。 1.3 MTO 技术最新进展 近期UOP公司仍在进行MTO工艺技术的研究,并对其工艺做了很多改进: ●由于反应器物流中只含相对少量的甲烷和饱和物,所以省去了前脱甲烷塔而选择了前脱乙烷塔。 ●考虑将二甲醚作为甲醇制烯烃的中间产物。这样可以减小设备尺寸,节省投资费用。 ●考虑以反应产物分离后的甲烷或低碳烯烃物料作稀释剂。 ●为使产品适应市场需要,通过歧化手段使丙烯歧化为乙烯和丁烯,同样乙烯和丁烯也能歧化为丙烯。 ●甲醇制烯烃反应产物中丁烯、C5及C5以上烃类的利用和处理。日益受重视的处理方法是将丁烯、C5及C5以上烃类转化为乙烯和丙烯,采用Su-perfiex(Lyondell)、MOI(Exxon/Mobil)、Propylur(Lurgi)和最新的Paris(AtoFina/UOP)等工艺可以实现。 另外,近期还有一些专利公开了涉及MTO工艺的许多细节问题,如MTO工艺甲醇原料的净化、工艺水的回收和重复使用、快速流化床反应器的改进、反应器的控制方法、装置及设备的预处理方法、压缩机污染的清除和MTO工艺装置的开车程序等。 .注$ # , $ $ 查看更多 0个回答 . 2人已关注
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职业:东莞市智高化学原料有限公司 - 安装预算工程师
学校:西华大学 - 机械工程与自动化学院
地区:湖南省
个人简介:人生并不像火车要通过每个站似的经过每一个生活阶段。人生总是直向前行走,从不留下什么。查看更多
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