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薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元有什么区别？引言：薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元是两种常见的植物化学成分，它们在名字上非常相似，容易让人混淆。然而，实际上它们在化学结构和生物活性上存在着一定的区别。了解这两者之间的区别对于正确理解它们的作用和用途至关重要。在本文中，我们将深入探讨薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元的区别，希望能为读者带来更清晰的认识和理解。 1. 什么是薯蓣皂苷和薯蓣皂苷元？薯蓣皂苷是一种典型的天然皂苷，而薯蓣皂苷元是一种典型的皂苷衍生物。这两种成分广泛存在于薯蓣科、百合科和茄科。在这些植物中，薯蓣科植物以其丰富的薯蓣皂苷和薯蓣皂苷而闻名，如日本笠本藓。20世纪60年代，在前苏联首次发现了皂苷成分具有抗动脉粥样硬化作用，越来越多的证据表明，薯蓣皂苷和薯蓣皂苷元可预防心肌缺血和心绞痛，预防心肌梗死。《中国药典》收录的地奥心血康胶囊为日本天龙草和潘太古草提取物。具有活血化瘀、活气止痛、扩张冠状动脉、改善心肌缺血的作用。用于冠心病的预防和治疗(国家药典委员会，2015)，显示了薯蓣皂苷在心血管疾病保护方面的巨大潜力。薯蓣皂苷元是许多可食用豆类和根的主要生物活性成分，特别是在葫芦巴的种子和野山药的根块茎中。薯蓣皂苷元存在于 137 种不同的薯蓣属植物中。其中共有 41 种含有超过 1% 的薯蓣皂苷元。它来源于薯蓣山药的根，通常用作生产合成类固醇化学物质（如黄体酮和皮质醇）的前体。皂苷是由苷元(称为皂苷元)通过糖苷键与一个或多个糖基团连接而成。一般认为，化合物结构的微小变化可对其生物活性产生显著影响。因此，不同的取代基、糖链组成和化学键会影响薯蓣皂苷和薯蓣皂苷的生物活性。 2. 薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元有什么区别？薯蓣皂苷元有许多结构类似物。薯蓣皂苷元是通过糖苷键将三糖 α-L-Rha-（1->4）-[α-L-Rha-（1->2）]-β-D-Glc 连接到位 3 的薯蓣皂苷元而获得的；13 可经水解转化为薯蓣皂苷元。考虑到薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元的化学结构和对脂质双层膜的影响与胆固醇相似，它们在胆固醇代谢中起着至关重要的作用，即抑制肠道对膳食胆固醇的吸收和加速胆固醇转化为胆汁酸。甲基原薯薯蓣皂苷（MPD）、假原薯薯蓣皂苷（PPD）、原薯薯蓣皂苷（PD）、山蓣皂苷和番茄碱是薯蓣皂苷元的其他类似物，具有相似的药理作用，主要提取自三蓣属、蓣蓣属、薯蓣属、蓣属和蓣蓣属的根茎中，其中薯蓣含量最高。薯蓣皂苷元及其主要类似物的分子式、分子量、来源和化学结构见表。 2.1 化学结构比较薯蓣皂苷元(25R-spirost-en-3β-ol)是一种C27型三萜螺旋酮甾体皂苷元，分子量为414.62，分子式为C27H42O3(如下图)。从分子结构上看，它是一种在β位置有羟基的螺旋甾体。它在5,6位也有一个双键在25位有一个R构型。它在第三位有一个羟基；羟基通常与糖结合，使化合物具有水溶性和高度皂化。在水介质中溶解度约为0.7°ng/ml。它是一种白色结晶粉末，可溶于乙醇、DMSA和二甲基甲酰胺等有机溶剂。胆固醇是薯蓣皂苷元生物合成的前体，由两种P450酶催化:c -16,22-二羟化酶和C-26羟化酶。薯蓣皂苷(C45H72O16)是一种天然甾体皂苷，由螺烷型皂苷元薯蓣皂苷元组成，其糖链通过糖苷键的3-羟基连接。它的化学名称是(3β,25R)-spirost-5-en-3-ylO-6-deoxy-α-L-mannopyranosyl-(1–2)-[6-deoxy-α-L-mannopyranosyl-(1–4)]-β-D-glucopyranoside。结构如下图：两者结构相似。薯蓣皂苷是糖苷，这意味着它是一种糖单元(葡萄糖)通过糖苷键连接到另一个分子(薯蓣皂苷元)的分子。薯蓣皂苷元是苷元，指从薯蓣皂苷中水解(去除)糖单元后的无糖成分。薯蓣皂苷元具有甾体皂苷元结构。 2.2 药理性质变化研究表明，与薯蓣皂苷元相比，薯蓣皂苷的生物利用度可能较低。这意味着薯蓣皂苷被人体吸收的效率可能会降低。 2.3 生物活性薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元都表现出一系列的生物活性，特别是对心脏健康。然而，由于结构差异，机制可能略有不同。 3. 用途和益处 3.1 薯蓣皂甙的应用（1）制药薯蓣皂苷是类固醇激素的前体，如可的松，可用于治疗多种疾病，包括关节炎、哮喘和湿疹。人们还在研究它治疗癌症、阿尔茨海默病和其他疾病的潜力。（2）食品和保健品薯蓣皂苷有时作为天然保健品添加到食品和膳食补充剂中。然而，有有限的科学证据支持使用薯蓣皂苷用于大多数这些目的。（3）化妆品薯蓣皂苷有时用作化妆品中的抗衰老剂或皮肤美白剂。然而，需要更多的研究来证实这些影响。 3.2 薯蓣皂苷元的应用在制药业中，薯蓣皂苷元除了是制备几种甾体药物的重要起始原料外，还在治疗各种疾病，如癌症、糖尿病、关节炎、哮喘和心血管疾病方面显示出巨大的潜力和兴趣。补充薯蓣皂苷元被认为是促进女性健康的一种极好的方式，因为它可以减缓雌激素和黄体酮水平的下降，并有助于预防激素失衡。从本质上讲，它可以降低骨质疏松症、情绪波动、易怒和其他与激素水平波动相关的症状的风险。此外，研究表明，补充薯蓣皂苷元可能通过抑制某些酶的活性来帮助保护胃免受胃黏膜损伤。由于COVID-19大流行，全球薯蓣皂苷元市场估计在2022年价值9950万美元，预计到2030年将增长到1.423亿美元，2022年至2030年的复合年增长率为6.1%。根据《到2030年薯蓣皂苷元市场规模新闻稿》，在所有类固醇药物前体中，薯蓣皂苷元占世界类固醇产品的60%。中国是世界上最大的薯蓣皂苷元消费市场，市场份额约为60%。 4. 安全概况和副作用 Yu等研究了薯蓣皂苷对大鼠的亚慢性毒性，以300 mg/kg剂量给予薯蓣皂苷90天后，雄性和雌性大鼠的丙氨酸转氨酶水平均显著升高，显示肝功能受损，雄性大鼠出现肝损伤的剂量依赖趋势。在这种情况下，薯蓣皂苷的肝毒性可能与剂量有关。因此，如果长期用药，有必要进一步研究薯蓣皂苷积累引起肝损害的可能性。从以上研究结果来看，薯蓣皂苷的单一化合物具有肝毒性，但含有薯蓣皂苷的中药制剂的肝毒性尚未见临床报道，这可能是由于中药中多种成分的配伍所带来的配位效应。 Melo et al.利用肝细胞和V79细胞对薯蓣皂苷元进行毒性试验，认为与薯蓣皂苷元对组织的毒副作用相比，其药用价值更为突出。Guo等(2015)在相关毒性试验中研究了薯蓣皂苷元对小鼠的亚慢性毒性，发现不产生不良反应的薯蓣皂苷元的剂量水平高于400mg /kg，口服给药相对安全。 5. 薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元的植物来源（1）薯蓣皂苷来源薯蓣皂苷来源于薯蓣科(如Dioscoreanipponica Makino)、百合科、天门冬科(如Ophiopogon japonicus)等植物。)、蒺藜科植物(如蒺藜)和茄科植物(如龙葵)。其中，薯蓣属植物以其丰富的薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元而闻名，如D. nipponica, D. panthaica Prain et Burk。（2）薯蓣皂苷元来源薯蓣皂苷元(C27H42O3)是一种天然甾体皂苷元，属于螺甾醇类。其化学名称为(3β，25R)-螺烯-5-烯-3色- 3β-羟基-5-螺烯，广泛存在于薯蓣属和豆科植物中。薯蓣皂苷元是薯蓣皂苷元的水解产物，可以从薯蓣属植物的块茎中通过水解、发酵和提取得到。此外，在薯蓣科以外的一些植物中也含有薯蓣皂苷元，如薯蓣科的菝葜、豆科的Trigonella foenum-graecum等。 6. 结论通过本文的介绍，我们可以清楚地了解到薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元这两种物质之间的区别。虽然它们在名称上非常相似，但实际上在化学结构和功能上存在一些显著差异。薯蓣皂甙是一种天然产物，具有多种生物活性，而薯蓣皂苷元则是薯蓣皂甙的代谢产物，其生物活性可能有所不同。了解这两者之间的区别对于正确理解其作用和用途至关重要。希望本文能够为读者提供清晰的解释，帮助大家更好地认识和区分薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元，从而更好地利用它们的潜力。参考： [1]Li X, Liu S, Qu L, et al. Dioscin and diosgenin: Insights into their potential protective effects in cardiac diseases[J]. Journal of Ethnopharmacology, 2021, 274: 114018. [2]Wang D, Wang X. Diosgenin and its analogs: Potential protective agents against atherosclerosis[J]. Drug Design, Development and Therapy, 2022: 2305-2323. [3]Tak Y, Kaur M, Chitranashi A, et al. Fenugreek derived diosgenin as an emerging source for diabetic therapy[J]. Frontiers in Nutrition, 2024, 11: 1280100. 查看更多

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尼达尼布具体作用于哪些信号通路？通过深入探讨尼达尼布的作用机制，可以揭示其在细胞信号传导通路中的作用方式，为开发更有效的抗癌药物提供参考。简介：尼达尼布 (Nintedanib，NDNB)是由德国勃林格殷格翰公司开发的一种新型三重受体酪氨酸激酶抑制剂，作用于由血管内皮生长因子受体(Vascular endothelial growth factor receptor，VEGFR)、成纤维细胞生长因子受体(Fibroblast growth factor receptors，FGFR)、以及原癌基因酪氨酸蛋白激酶Src和Fms样酪氨酸蛋白激酶Flt-3激酶介导的血管再生通路和纤维化通路，目前临床上用于治疗特发性肺纤维化 (Idiopathic fibrosis of the lung，IPF)及多种癌症。 1. 基本信息尼达尼布 (NDNB)，研发代码为BIBF1120，分子式为 C31H33 N5O4 ·C2H 6 O3S，化学名为(3Z)-［1-［4-［N-甲基-N-［2-(4-甲基-1-哌嗪基)乙酰基］氨基］苯胺基］-1-苯亚基］- 2-氧代-2，3-二氢-1H-吲哚-6-羧酸甲酯，为一种羟基吲哚衍生物。结构上，NDNB无手性中心，无对映异构体。 NDNB为多晶型化合物，原料药为一种淡黄色结晶粉末，可溶于甲醇，微溶于丙酮、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、乙醇、醋酸乙酯、2-丙醇和甲苯，略溶于水，在水中的溶解度具有酸依赖性，即在酸性状态下易于溶解，具有轻度吸湿性，熔点为(303±2)℃。 2. 药动学研究药代动力学研究尼达尼布 (100 mg胶囊)口服的绝对生物利用度约为5%，服用后吸收迅速，平均吸收时间小于2 h，4 h内血浆浓度达到最高，呈剂量线性药代动力学；血浆浓度下降快，体内消除半衰期为 7～19 h，口服给药24 h后几乎完全从血浆中清除，粪便/胆汁排泄是清除的主要途径；吸收后，尼达尼布表现出广泛的组织分布；重复给药在 6d达到稳定状态。 3. 作用机制 3.1 背景尼达尼布 (nintedanib)特异性抑制血小板源生长因子受体(PDGF R )、血管内皮生长因子受体 (VEGF R )和成纤维细胞生长因子受体(FGF R )，是一种三联小分子酪氨酸激酶受体抑制剂。尼达尼布能够抑制PDGF-BB诱导人肺成纤维细胞系 NHLF的PDGF R α和PDGF R β磷酸化和细胞增殖，当PDGF-BB引起的PDGF R α和DGF R β磷酸化被其完全阻断时，其对NHLF成纤维细胞增殖抑制率达到70%。Hostettler等发现，尼达尼布可以抑制IPF患者来源的肺成纤维细胞的PDGF R ， b FGF R 和 VEGF R 磷酸化水平；对于 IPF患者和非IPF供体来源的体外培养肺成纤维细胞，尼达尼布都能够抑制PDGF-BB，bFGF和VEGF的促增殖作用，减少TGF-β诱导的胶原分泌，上调前基质金属蛋白酶2 (pro-MMP-2)表达和MMP-2活性，抑制了TIMP-2 表达。尼达尼布还能够抑制TGF-β诱导的人原代培养肺成纤维细胞转化标志物αSMA基因m R NA表达水平上调，以人胚肺成纤维细胞系IM R - 90和IPF患者来源的人原代培养肺成纤维细胞为研究对象，也得到了相同的结论。最近，尼达尼布还被证实可以通过Beclin-1依赖、ATG7-非依赖的自噬途径减少ECM沉积。 3.2 具体作用于相关信号通路信息（ 1）抑制PDGF、VEGF、FGF的活性 PDGF、VEGF、FGF 生长因子及其受体在 IPF 患者中高表达，表明其与 IPF 的发病相关。Sato等的研究表明，人纤维细胞产生 PDGF、FGF2 和 VEGF-A,而尼达尼布和这些生长因子受体特异性抑制剂可以显著抑制由纤维细胞上清液刺激的肺成纤维细胞增殖；并且尼达尼布可以通过阻断成纤维细胞上 PDGFR、FGFR 的磷酸化来抑制由纤维细胞诱导的肺成纤维细胞的增殖，且对 PDGFR 磷酸化的抑制大于 FGFR 磷酸化。（ 2）抑制EGFR 尼达尼布可以梯度抑制培养基替换模型诱导的 EGFR 异常活化，表明尼达尼布可以通过降低培养基替换模型中 EGFR 表达，抑制 FGF/EGFR 信号下游 Akt 磷酸化水平，降低 ColⅠ、 Smad 的表达，发挥抗纤维化药效。（ 3）抑制TGF-β通路 Ihara等的研究结果表明，尼达尼布通过调节 A549 肺泡上皮细胞 EMT 相关基因表达和 TGF-β/Smad 通路抑制 EMT,进而抑制肺纤维化。（ 4）抑制Wnt/β-catenin通路已有的研究表明， Src 激酶是酪氨酸激酶家族成员之一，可引起上皮-间充质转化和纤维化。Li等的研究表明，尼达尼布不仅明显降低了 Wnt3a 诱导的 I 型胶原蛋白(Col I),纤连蛋白(Fn)和 α-肌动蛋白(α-SMA)的表达，还抑制了 Wnt 信号通路下游基因 Cyclin D1(细胞周期蛋白-D1)、Wisp1、S100a4 的表达及 Wnt 诱导的 Src 激活和酪氨酸残基 654-β-连环蛋白磷酸化；实验结果表明尼达尼布部分通过使 Src 激酶失活来抑制 Wnt /β-catenin 信号传导。参考文献： [1]陈莉,朱婧妍,高劭妍等. 尼达尼布治疗间质性肺疾病的作用机制研究进展 [J]. 中国药理学通报, 2023, 39 (08): 1401-1405. [2]陈海红,杨军,陈召慧等. 抗肺纤维化药物尼达尼布的研究进展 [J]. 中国新药杂志, 2020, 29 (10): 1131-1135. [3]何洮凤,许颖,冯文骁等. 尼达尼布抗肿瘤研究进展 [J]. 药物生物技术, 2017, 24 (04): 341-348. DOI:10.19526/j.cnki.1005-8915.20170412. 查看更多

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材料科学

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嵌段共聚物的形态及其性能？嵌段共聚物的形态是最引人注目的特点之一。与无规共聚物相比，嵌段共聚物是相分离的体系，其中聚苯乙烯和聚二烯烃两相保留了各自均聚物的性能。嵌段共聚物具有两个玻璃化转变温度，分别对应于聚苯乙烯和聚二烯烃。相比之下，无规共聚物只有一个玻璃化转变温度。在SBS嵌段共聚物中，如果聚苯乙烯相只占总体积的很小一部分，可以假设存在图9-8所示的相态结构。在这种结构中，聚苯乙烯相形成分离的球形区域。由于每个聚二烯烃分子链的两端都被聚苯乙烯链段封闭，这些硬的聚苯乙烯相作为物理连接点形成交联的网络结构。这种交联是通过物理过程而不是化学过程形成的，因此不稳定。在室温下，这种类型的嵌段共聚物具有硫化橡胶的性能，但受热后，聚苯乙烯相软化，交联网络的强度下降，最终嵌段共聚物可以流动。冷却后，聚苯乙烯相重新变硬，恢复原有的性能。这种嵌段共聚物也可以溶于溶剂，待溶剂挥发后得到相同的相态结构。图9-8所示的理想相态结构是根据SBS嵌段共聚物的力学性能和流变行为推测出来的。随着聚苯乙烯含量的增加，聚苯乙烯相从球形变化为柱形。当橡胶相和聚苯乙烯相的体积分数大约相等时，形成夹层结构。继续增加聚苯乙烯含量，聚苯乙烯相形成连续相，而橡胶相则以柱形或球形分散其中。这种相态结构已经通过电子显微镜照片得到了支持。当聚苯乙烯含量约为50%时，嵌段共聚物呈规则的夹层结构。当聚苯乙烯含量约为30%时，聚苯乙烯相以十分规则的六角排列柱状结构分散在弹性连续相中。挤出棒材的电镜观察也证明了其形态结构的规则性，柱状聚苯乙烯相无限延伸。此外，嵌段共聚物在剪切场作用下可以更有效地排列成紧密的六角柱状结构或夹层结构。除了SBS嵌段共聚物外，其他嵌段共聚物如(SB)n、(SB)nX (X表示多官能连接点)也可以形成类似的网状结构。然而，SB、BSB等嵌段共聚物由于每个聚二烯烃分子链只有一端与聚苯乙烯链段相连，因此无法形成这种相态结构。与常规硫化橡胶相比，这些嵌段共聚物的性能完全不同，其强度往往较低。查看更多

#苯乙烯

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如何增加聚合物的相容性? 聚合物之间的相容性通常较差，因此需要采取增容处理方法来提高它们的分散程度。有多种方法可以实现增容作用，例如加入增容剂、加入大分子共溶剂、引入氨键或离子键以及形成互穿网络聚合物等。 (1)加入增容剂法：增容剂是一种助剂，通过分子间的作用力促使不相容的聚合物结合在一起，形成稳定的共混物。增容剂分子的结构特征与聚合物组分相似，可以降低两组分间的界面张力，增加它们的相容性。 (2)化学反应引起的增容作用：在高剪切混合机中，橡胶大分子链会发生自由基裂解和重新结合，从而产生增容作用。类似地，在混合聚烯烃时也会发生类似的现象，形成少量嵌段或接校共聚物。 (3)链交换反应引起的增容作用：缩聚型聚合物在混合过程中，发生链交换反应也可以产生明显的增容作用。例如，聚酰胶66和聚对苯二甲酸乙二醉酯(PET)在混合过程中，由于催化商交换反应会产生增容作用。 (4)交联作用引起的增容作用：在混合过程中使共混物组分发生交联作用也是一种有效的增容方法。交联可以是化学交联或物理交联。例如，用辆射的方法使LDPE/PP产生化学交联，从而形成稳定的形态结构。 (5)引入相互作用的基团：聚合物组分中引入离子基团或离子偶极的相互作用可以实现增容作用。例如，在聚苯乙烯中引入一定比例的SO3H基团，同时与丙烯酸乙酯共聚，然后将二者共混即可制得性能优异且稳定的共混物。 (6)利用电子给予体和电子接受体的络合作用：存在特殊相互作用的共混物常表现出特殊的行为。例如，存在电子给予体和电子接受体的共混物常表现出低临界溶液温度(LCST)行为。 (7)共溶剂法：两种互不相溶的聚合物常可在共同溶剂中形成真溶液。将溶剂除去后，相界面非常大，以至很弱的聚合物相互作用就足以使形成的形态结构稳定。 (8)互穿网络聚合物(IPN)法：将两种聚合物结合成稳定的相互贯穿的网络，可以产生明显的增容作用。查看更多

#聚合物

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光解离是什么? 当分子吸收的光子能量大于或等于分子的某化学键的离解能时，分子就会直接离解，光解离是最基本的光化学过程，它可以导致处于电子激发态的分子发生光化学反应。光解离有三种主要类型:光学解离、预解离和诱导解离。光学解离是指分子吸收光子后，跃迁到某一个特定的电子激发态的同时，还具有直接导致分子解离成碎片的超额能量的过程。预解离指处于解离阈值下的一个可以和该能态势能面交叉的另一个电子激发态间进行无辐射跃迁的状态，并且由此导致后者发生解离的过程。由于多原子分子存在着多个势能面，振动模式也多，态与态间的无辐射跃迁的概率大大提高。所以在多原子分子体系中，预解离的现象十分普遍。当体系受到环境所产生的微扰时，某些态之间的交叉概率(或者寿命)可以增加，于是预解离过程发生的概率也随着增加。这种在外部环境微扰条件下的预解离，称为诱导解离。例如:增加压力或者引人其他的情性气体都会使得体系压力增大，而发生反应物的预解离在光解离过程中，产物分子的对称性必须与反应物分子的对称性相互关联，其中在绝热反应中反应分子和产物分子必须位于相同的势能面上。查看更多

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化学假说的验证与发展？化学假说的验证与发展密不可分，验证过程本身可以看作是假说的一种发展。化学假说的发展可以归结为肯定型发展和否定型发展。燃素说是化学假说否定型发展的一个明显例证。在燃素说的发展过程中，金属煆烧后增重的实验事实被看作是对燃素说的否定性验证。采用燃素具有“负重量”的观点进行特设性修改已不能挽救燃素说，而氧化说作为否定燃素说的新假说被建立起来了。化学假说的肯定型发展有两种情况：一种是假说在发展过程中得到新的实验事实的支持和科学原理的论证，但仍然是假说，未能转化为可靠的理论；另一种是假说的基本原理得到证实，结构日臻完善，最终转化为可靠的理论。前一种情况是假说的量变发展形式，后一种是假说的质变发展形式。共振论的形成和发展是化学假说的量变发展形式的一个例子。鲍林在1928年提出了“共振”概念，将其看作是价电子在两个成键原子轨道之间的交换。后来，共振结构被视为一种近似处理方法。关于共振的实验研究和理论研究丰富了共振论的观点。然而，作为真实物理现象的“电子共振”没有得到实验证实，共振论远离了量子力学基础并降低了模型的精确程度。因此，共振论仍然是一个假说，表征着价键理论的合理历史发展阶段。元素周期律从假说转化为理论是化学假说质变发展的一个实例。门捷列夫根据元素周期律对镓、钪、锗作出的预言得到了实验的验证，标志着假说的质变。元素周期律结构体系的完善是导致这种质变的重要因素。查看更多

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如何计算被测组分的含量? 沉淀经干燥或灼烧后所得的重量被称为称量形式的重量。可以使用以下公式计算被测组分的含量：被测组分％＝被测组分的重量/试样重量×100% 如何将称量形式的重量转换为被测组分的重量？我们可以通过以下示例来说明。例1：取硫酸钠试样重0.6531克，溶于水后，以氯化钡为沉淀剂将硫酸根定量的沉定为硫酸钡，经过滤、洗涤、干燥和灼烧，得硫酸钡(称量形式)重0.4698克。试计算试样中硫酸钠的百分含量。解：(1)根据称量形式的重量求被测组分的重量 BaSO4 → Na2SO4 233.4克BaSO4相当于142.0克Na2SO4 0.4698克BaSO4相当于X克Na2SO4 233.4：142.0=0.4698：X X=0.4698×142.0/233.4＝0.2858(克) 即：Na2SO4重量(克)＝BaSO4重量(克)×Na2SO4/BaSO4 (2)计算试样中被测成分的百分含量 Na2SO4%=(0.4698×142.0/233.4)/0.6531×100%=43.76% 在以上计算式中，称量形式的重量和试样的重量是实验测得值，而被测组分的分子量和称量形式的分子量的比值是一个常数，称为化学因素或换算因素。化学因素=被测组分的分子量(或原子量)/称量形式的分子量其意义是：1克称量形式相当于被测组分的克数。故称量形式的重量乘以化学因素就得出被测组分的重量。因此，重量分析的结果可按以下公式计算：被测组分％＝(称量形式的重量×化学因素)/试样重量×100％应用化学因素可以方便地从称量形式的重量计算被测组分的重量。但当化学因素的分子、分母中被测元素的原子数目不相等时，应注意乘以适当的系数，使分子分母中被测元素的原子数目相等才能用于计算。例2：测定磁铁矿中Fe3O4的含量时，可将试样溶解，然后使Fe3+沉淀为Fe(OH)3，经过滤、洗涤、干燥和灼烧成Fe2O3的称量形式，最后根据Fe2O3的克数，计算Fe3O4的克数。其化学因素为多少？解：化学因素＝2×Fe3O4／3×Fe2O3＝2×231.54／3×159.69＝0.9666 重量分析常用的化学因素值，可在化学手册中查到，也可自行计算。例如：被测组分沉淀形式称量形式化学因素 Fe Fe(OH)3·XH2O Fe2O3 2Fe/Fe2O3 SO42- BaSO4 BaSO4 SO42-/BaSO4 MgO MgNH4PO4 Mg2P2O7 2MgO/Mg2P2O7 P2O5 MgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5/Mg2P2O7 查看更多

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为什么会发生神秘的自燃现象? 近年来，随着新闻的开放和媒体的不断发展，尤其是电视和互联网的普及，越来越多的“神秘事件”被曝光传播，许多已得到了科学的解释，但也有一些至今尚未得到“揭秘”。因此有人就会胡乱猜测，什么神啊、鬼啊，等等。事件一:从2002年底，一种神秘的火团就开始频繁地降临到江西省抚州市一户农民家中。他家4岁的女儿在熟睡时突然被一种神秘的火团袭击，就连他家的衣柜、衣服、塑料盆等，都会神秘地自行燃烧。几年下来这种自燃现象已经发生了近百起，令一家六口人惶惶不安，村民更是猜测不断。而仅一墙之隔的邻居家却安然无恙。这究竟是怎么回事呢? 事件二:据报道，从2005年1月5日至1月8日，沈阳市某区- -户20多年的一楼民宅里，3天内起了近30次火，屋内的棉被、雨伞、毛裤等多种物品频频发生奇怪的自燃现象，110和119曾10多次出人这家，也没能找到起火原因，一时间各种迷信之说抬头。事件三: 1997年2月初至月中旬，河南省焦作市百间房乡-座农家大院，一团神秘怪火间歇出现30多次，直烧得这座宅院居民防不胜防，昼夜不安。诸如此类事件不胜枚举。国内有，国外也有，而且很早就有记载。其实这并不是什么天火，而是些化学自燃现象。下面就来看看化学家是如何破解这些天火临的吧。对于第一起怪火，专家作了如下的解释。原来在该住户家房后有两个废弃的密封相气池，沼气泄露进人地势低的农家并被衣物、被褥等易于吸收气体的物品不断吸策，另外村子里有一个鸭子孵化场，多年沉积数百万蛋壳丢弃在这户农民家后山坡，蛋壳化学成分含有磷酸钙，被雨水冲刷人房后池塘，日久在塘底还原性气体中转化为磷化氢，通过鼠洞进入农民家内，磷化氢是一种能够自燃的化学气体，当浓度较大时会自燃并引燃沼气，一场场怪火就是这样发生的!由于衣被等吸附可燃性沼气最多，所以大多数火灾发生在那里。当然，由于气温变化、池塘水位、空气沉闷等原因，也可致磷化氢和沼气浓度过高，而导致脸盆等易燃品直接燃烧。事件二也同样被专家破解。那只不过是房屋老宅因年久地面裂缝及鼠洞，导致地下含磷可燃性混合气体渗人室内，而产生的自燃现象。当地面裂缝和鼠洞被填补后，怪火就不再发生了。事件三最终也被一大学教授告破。原来这家院子地底下原先是个煤矿,煤矿中蕴涵着一些低燃点的混合气体。地壳的运动及该家客厅到卧房间的那条又细又长的裂缝,为气体的溢出提供了一条畅通的通道。而衣服被子等纺织品对于气体具有强烈的吸附性。气体进去之后,就钻不出来,然后越积越多,当它们达到一定浓度的时候,因缓慢氧化产热,达到这些低燃点混合气体的着火点,就会燃烧起来。发生在焦作的怪火之谜终于被解开了!由此看来,所谓“天火降罪”纯属无稽之谈。“天火”“怪火”,实际上,都只不过是些低燃点可燃气体或固体粉尘(如硫磺、碳粉、有机物纤尘等),由于缓慢氧化或磷火引燃所致的化学变化现象。查看更多

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钛的水合化学和氧合盐？由于电荷-半径比大，钛离子Ti4+没有简单的水合形式，而是以沉淀形式存在于碱式氧合盐或水合氧化物中。虽然存在链式铁氧基离子TiO2+，但它既不溶于溶液中，也不存在于晶体盐中，例如TiOSO4·H2O，已证明它具有（TiO）n2n+链。这些长链在晶体中由硫酸根连接起来，每个硫酸根与三个钛离子相接触。晶体中的水分子与钛原子相连，使得钛原子近似由氧八面体配位。在稀高氯酸溶液中，存在以下平衡： Ti(OH)3+＋H+ → Ti(OH)22+＋H2O 其中每个物种几乎都是确定的八面体配位，例如［Ti（OH）2（H2O）4］2+。在硫酸中，已提出存在［Ti（OH）2（H2O）4］SO4和共存物种（例如Ti（OH）3HSO4和Ti（OH）2HSO4+）。随着pH值的增大，发生聚合和进一步水解，最终形成胶体或水合TiO2沉淀。阴离子络合物将钛、TiF4或水合氧化钛溶解在HF溶液中，得到含有各种氟络离子的溶液，其中最主要的是稳定的TiF62-离子。TiF62-的络合物可以像结晶盐一样析出。 TiCl4在HCl溶液中生成氯氧络合物；但从饱和了气体HCl的TiCl4溶液中可以得到［TiCl6］2-离子的盐。较好的制备方法是使TiCl4和KCl或TiCl4和Me4N+Cl-在SOCl2溶液中反应。绿色或黄色［TiCl6］2-离子的盐在水中水解成氧合物。 TiX4的加合物钛的所有卤化物都可以形成TiX4L或TiX4L2型的加合物。它们是正常的晶体，通常溶于有机溶剂，因此已经对它们的光谱和其他性质进行了充分研究。TiX4与某些给体（例如R3P或R3As）可以形成难溶的加合物；而与四氢呋喃配位特别强。一般来说，加合物中钛的配位数为八面体。因此，［TiCl4（OPCl3）］2和［TiCl4（MeCOOEt）］2是具有两个氯桥的二体，而TiCl4（OPCl3）2具有顺式-OPCl3基配位。只有少数八配位体络合物，这些络合物要么具有螯合的P（或As）给体，要么是氨荒酸盐。过氧络合物在TiⅣ溶液中加入过氧化氢会呈现出深橙色，这是TiⅣ水溶液最典型的反应之一，因此可以用来比色测定Ti或H2O2。对该体系的详细研究表明，在pH低于1的条件下，主要物种可能是［Ti（O2）（OH）aq］+；在较低酸性的溶液中，较复杂的络合聚合过程会导致过氧合物的水合物沉淀。已经分离出不同的结晶盐，例如［Ti（O2）F5］3-、［Ti（O2）（SO4）2］2-和［Ti2O（O2）2（dipic）2］2-离子（其中dipic＝2,6-吡啶二羧酸盐）。后者具有μ-氧桥，而且所有物种似乎都有双齿过氧基。 TiCl4的溶剂合反应；烃氧化物及其有关化合物四氯化钛与许多含有活泼氢原子（例如OH基中的氢原子）的化合物反应时，会伴随着HCl的除去。当不存在HCl的接受体时（例如胺和乙醇盐离子），氯化物的取代反应通常是不完全的。查看更多

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纤维的发展历程是怎样的? 在日常生活中，人们常常习惯于把许多长度比直径大很多倍，并且有一定柔韧性的纤细物质，称为纤维。棉、麻、丝、毛等都是我们常用的纤维。它们都是天然纤维，其中闻名于世的蚕丝织品又是我们祖先的一项重要发明。早在四、五千年以前，我国劳动人民就已掌握了养蚕缫丝技术，并能巧妙地织出轻薄而又美丽的丝绸来。汉唐时代（四至五世纪），我国丝绸已行销国外。关于棉、麻等天然纤维素的利用和加工，在战国时（公元前710～249年）已较发达。然而，单靠天然纤维，显然是不能满足人们需要的，到了十八世纪中叶，随着工业革命的进展，人们为了寻求更多的原料来源，从其他含纤维素的原料（如木材、碎布）中制得了粘胶纤维。这就是我们前面提到过的人造纤维。人造纤维的发明，证实了纤维可以通过人工的方法制造，显示了人类认识自然、改造自然的伟大力量。但是，人造纤维的性能和用途不能满足科学技术发展和人们日益增长的需要，其原料也受到动、植物资源的限制。凡是含有纤维素的物质，即使是象甘蔗皮、芦苇、木屑之类，总可以想法使它们变成纤维。但是反过来，却不一定都要含有纤维素的物质才能制成纤维，正如羊毛、蚕丝都是不含纤维素的蛋白质。不管纤维素还是蛋白质，它们有一共同特点，都是天然的高分子物质，据此，随着现代高分子合成工业的发展，人们越来越多地从一些最简单、最丰富易得的物质，如空气、煤、天然气、石油等作为起始原料来合成高分子化合物，进而加工成品种既多、性能又好的纤维，这就是合成纤维。合成纤维和人造纤维的主要区别就在于，它的纺丝原料不再是天然的高分子化合物，而是人工合成的高聚物。从人类单纯利用天然纤维到发明人造纤维和合成纤维的整个过程，充分证明了我们伟大领袖毛主席的英明论断：“在生产斗争和科学实验范围内，人类总是不断发展的，自然界也总是不断发展的，永远不会停止在一个水平上。”今天，发展合成纤维可以减轻“粮棉争田”，更加具有战略意义。一个百万吨炼油厂，从炼厂气中分离得到的丙烯，足足可以供给一个年产5000吨腈纶工厂的生产，而这样一个工厂，一年内所生产的纤维约相当于12万亩高产棉田的产量。如果这么多的田用来生产粮食，那这个数字就更可贵了。那末，到底怎么样的高聚物，经过怎么样的处理才能成为纤维呢？目前的几种合成纤维商品又是怎样的高聚物？它们有哪些性能和用途？研究所有这些问题都应该遵循伟大导师恩格斯所教导的考察事物的方法那样，必须“从它们的联系、它们的连结、它们的运动、它们的产生和消失方面去考察”（《社会主义从空想到科学的发展》），才能对合成纤维有一个比较全面的了解。查看更多

#人造纤维

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为什么镧系金属离子具有不同颜色? 一些镧系金属三价离子具有独特的颜色特性，无论是在结晶盐中还是在水溶液中，它们的颜色都能保持不变。这种颜色变化与阳离子的特性有关，而与阴离子无关。根据表23-4的数据，从La3+到Gd3+的颜色变化规律在从Gd3+到Lu3+的过程中重复出现，这展示了Ln3+离子颜色的周期性变化。表23-4 Ln3+离子的颜色离子未成对电子数颜色未成对电子数离子 La3+ 0（4f0）无色 0（4f14） Lu3+ Ce3+ 1（4f1）无色 1（4f13） Yb3+ Pr3+ 2（4f2）绿 2（4f12） Tm3+ Nd3+ 3（4f3）淡紫 3（4f11） Er3+ Pm3+ 4（4f4）粉红，黄 4（4f10） Ho3+ Sm3+ 5（4f5）黄 5（4f9） Dy3+ Eu3+ 6（4f6）无色 6（4f8） Tb3+ Gd3+ 7（4f7）无色 7（4f7） Gd3+ * Tb为略带淡粉红色离子的颜色通常与未成对电子数有关。根据表23-4的数据，当三价离子的fn和f（14-n）个电子时，它们的颜色是相似的。然而，这只是定性解释，要进一步了解需要精确测定其光的吸收与波长的关系。根据吸收光谱的研究，La3+，Lu3+和Y3+在波长范围200~1000nm没有吸收光谱，因此它们的离子是无色的。这可能是因为La3+（4f0）和Lu3+（4f14）相对稳定且没有未成对电子。其他Ln3+离子在该波长范围内有吸收带。然而，可见光的波长范围在400~760nm之间，而Ce3+，Eu3+，Gd3+和Tb3+的吸收带的波长全部或大部分在紫外区域，因此这些离子是无色的。Yb3+离子的吸收带波长在近红外区域，所以Yb3+离子也是无色的。剩下的Ln3+离子在可见光区域内有明显的吸收，因此它们的离子具有颜色，其中一些离子的颜色非常漂亮（如Pr3+，Nd3+，Er3+等）。因此，颜色的观念通常限于可见光谱范围内。另外，可能有些离子是顺磁性的，理论上应该有颜色，但实际上它们是无色的，这是因为它们的吸收作用发生在可见光区域之外。查看更多

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仪器设备

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材料科学

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逗留时间分布对反应器性能的影响有多大? 在大多数情况下，等温反应的速率随转化率的增加而下降。因此，在等温反应器中，某些物料的逗留时间比平均逗留时间长，导致转化率的增加不能补偿某些物料在反应器中逗留时间短而造成产物的损失。那么，逗留时间的分布通常会使反应器性能比活塞流反应器差。现在的问题是研究其差多少？对于一级反应来说，反应物的转化率并不取决于其初始浓度。因此，将具有不同浓度的两种反应流体混合在一起，经过一定时间后，其反应所生成的产物总量和这两体积流体分别单独反应时所得的产物量相同。这点仅对一级反应是正确的。如果反应速率比一级反应动力学更多地取决于反应物的浓度（指级数大于一），则将两种流体混合，因为一种流体被另一种所稀释，所以在一定时间内，反应所生成的产物总量就降低。相反，如果反应级数小于一级，反应产物将由于这种混合而增加。因此，反应器的性能一般将取决于器内不同浓度流体微元之间的混合。此外，还取决于发生这种混合相对于平均逗留时间是早些或晚些。遗憾的是，逗留时间分布本身并不能为精确地计算这种影响的大小而提供充分的数据。两种不同的流动系统能得到相同的逗留时间分布，但对不同于一级反应动力学的任何反应来说，就不能得到与此相同的反应器性能。对于一级反应，可以将反应器的流出物视作各流体微元的一种集合体，而这些流体微元在反应器中已经历了相应的时间，但它们之间还没有混合。流出物中反应物的平均浓度c拔为：式中E（t）是逗留时间分布，而c（t）是间歇反应器中作为时间函数的浓度值。例题1 对一级反应，试证明从完全混和搅拌釜计算的产率和不论是用方程式（5．20）或者用物料衡算式计算的结果相同。 || 例题2 反应器被用来进行一级反应，速率常数为1．8/min。问反应器中反应物被转化的百分率为多少？〔答案：90％〕 || 如今讨论某单一反应物的二级反应，速度常数为k2，在一完全混和搅拌釜中进行反应。读者应该能证明由方程式（5．20）得：式中β＝v／k2Vc0，而ψ＝k2c0t，这个方程式可以用图解法或用指数积分表求解。方程式（5．21）将正确地表示一组间歇反应器的平均收率，这些间歇反应器的产物经适当混和后，其效果相当于把各间歇反应器的反应时间按完全混和器的逗留时间分布组合起来。但是从连续完全混和器得到的收率，不是由方程式（5．21）获得，而是由下列方程式计算：该方程式可很容易地应用物料衡算式得到。方程式（5．21）和（5．22）都属于同样的逗留时间分布，它们之间的差别，说明了前面已经讲过的逗留时间分布一般不足以确定反应器的精确收率。例题3 某反应物料通过活塞流反应器，再通过容积相同的连续搅拌釜式反应器。证明反应物按一级反应分解，其浓度百分变化和如果进料先通过连续搅拌釜式反应器，再通过活塞流反应器，其结果相同。若反应物料流的密度或温度没有变化。 || 例题4 某反应物按二级反应机理分解，并通过如例题3中所述的那种活塞流反应器和连续搅拌釜式反应器，连搅拌釜式反应器流出物中含1％原始反应物。假如首先通过连续搅拌釜式反应器，再通过活塞流反应器，试问离开活塞流反应器的物料流中，含原始反应物是多少？若反应物料流的密度和温度不变。〔答案：1．44％〕 || 查看更多

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铈和镨元素的特性和用途？铈铈是一种丰富且廉价的元素，储量几乎和铜一样丰富。它的氧化物被广泛用作磨料粉来抛光玻璃。金属铈很容易自燃，在被刮、锉或研磨时候会着火。因此，铈常被用在打火机火石上，并且在火石中还要加入铁来减弱铈的自燃性。未稀释的大块稀土金属混合物常被用于产生电影特技效果，制造巨大的火花拖尾。篝火点火器基本上就是一块安装在塑料柄上的巨大的打火机火石。当我们用刀背刮擦它的时候，它将喷出大量火花雨，毫不费劲地点燃一堆干燥的火绒。其他用途包括在铝镁合金和钨电焊条中加入少量的铈。下面该介绍镨元素了。虽然其实际用途不大，但它的英文名字却是所有元素中最宽的，这对镨来说或许可以聊以自慰。镨如果我们在砖上雕刻元素的名字，镨是值得注意的一个：它是最宽的元素名字。镨的英文名宇是praseodymium，由12个字母组成，鈩的英文名字是rutherfordium，由13个字母组成，但前者有两个大宽度的字母m，而后者只有1个，所以在元素名字的宽度上，后者稍逊一等。在你计划按照元素周期表的样子，用雕刻有每一种元素名字的木砖制造一张木头桌子——周期表桌子的时候，这是你需要知道的一个事实。如果你没有这个打算，你就不会觉得这个信息有什么用处。许多稀土元素实际上并不很稀缺，它们得到这样的名字主要是因为它们难以分离。今天我们用来分离稀土元素的溶剂萃取法依赖于稀土化合物在两种互不溶解的液体之中的溶解度的微小差异。即便如此，溶解度的差异还是很小的。我们可以使用一种逆流萃取系统，这样的系统可以在连续的液流中进行许许多多的萃取步骤，逐渐提高分离程度，直到在一种液体中的物质的纯度接近完美。逆流溶剂萃取法完全革新了所有稀土元素的供应能力，戏剧性地降低了纯稀土的成本。突然间可以合理的价格获得大量稀土的事实激发了寻找它们的用途的研究。这种努力在一些稀土中取得了比在另一些稀土中更大的成功。例如，镨在“钕镨”眼镜中找到了用途，这种眼镜有一种很特别的用途——吹玻璃工人通过它观察他们所做的活儿。镨和钕的混合物赋予镜片一种似乎是淡蓝色的色调，这实际上是对特定波长的黄光非常强烈地吸收的结果。这种黄光的波长相应于明亮的钠黄光发射线，它使炽热的钠钙玻璃有了极其强烈的颜色。非常有意思的是，当通过钕镨镜片观察的时候，我们可以直接注视那正在把玻璃加热到熔点的喷灯火焰，除了火焰暗淡的蓝光和炽热玻璃的橙红色光以外，看不到任何东西。当我们取下眼镜的时候，那令人目眩的黄光迫使我们不得不转过脸去。一个质子能造成如此之大的差别：从冷门的镨到几乎家家都有的元素——钕。查看更多

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材料科学

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点滴实验分析的意义和应用？最早的点滴实验分析用于有机领域，远在1859年，Hugo Schiff报道了将尿酸的水溶液滴在滤纸上的实验，这个实验发现了滤纸上斑点反应的基本实用性。随着有机试剂的诞生，点滴实验分析发展出了许多灵敏而明确的检定与测定方法。而在无机分析中，点滴实验分析也具有特效性、选择性和灵敏性的突出优势。点滴实验分析的操作手续也得到了扩充，可以在非多孔性表面上进行，进一步提高了反应的灵敏度与正确性。点滴实验分析的意义在于适当重视一切可能性，包括广泛利用有机化合物作为沉淀剂、显色剂与隐蔵剂，利用催化反应与诱导反应，以及考虑反应条件对反应过程及反应产物物理性质的影响。点滴实验分析在解决定性微量分析问题上具有突出的应用价值。查看更多

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日用化工

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海水中含有哪些原始核素的同位素? 钾-40和铷-87 海水中放射能最高的核素是钾-40（ 40 K）。海水中钾的含量为380毫克／升。钾的含量在不同海区和深度变化很少。海水中 40 K的含量为45微克／升，如果假设海水中的同位素丰度与岩石相同（0.0119％）。 40 K经过β衰变变为稀有气体氩-40（ 40 Ar），其半衰期为1.2×10 9 年，可用于确定海相矿物、沉积物中的火山灰层的年代。钾的测定可使用火焰光度法和原子吸收法，而 40 Ar的测定则使用质量分析法。铷-87（ 87 Rb）的半衰期为4.8-4.9×10 10 年，经过β衰变变为 87 Sr。海水中铷的平均含量为120微克／升，如果假设海水中同位素的丰度与岩石相同（27.85％），那么 87 Rb的含量为33微克／升。它可能在确定海洋矿物的年代方面是有效的。铼-187 稀土类元素及其他重元素具有很长的半衰期和较大的同位素丰度，因此在海洋学上有潜在的应用价值。镤海水中存在的长寿命同位素是镤-231（ 231 Pa）。镤在海水中的存在形式可能是五价的氧化状态，如PaO（OH） +0.5 2.5 或Pa（OH） +0.5 4.5 ，这些形式可能吸附在氢氧化物和粘土矿物等表面，并富集于海底沉积物和铁锰沉积物中。镤的分析需要将海水（200-500升）与氢氧化铁和二氧化锰共沉淀，然后使用溶剂萃取法和阴离子交换法进行分离和纯化。镤可以通过电镀在银板上后使用α-波高法进行定量。目前的测定实例不多，据报道，在太平洋赤道海域的浓度为（5-3）×10 -14 克／升，在北大西洋和加勒比海的浓度为（1.3-2.4）×10 -13 克／升，仅占铀平衡值的0.15-7％。氡海水中氡-222（ 222 Rn）的测定实例不多，由于氡的寿命较短，采样后必须立即测定。据报道，加利福尼亚沿岸水中的氡随深度增加，海底附近的含量高于与镭的平衡量。类似的分布也在太平洋、大西洋等地显示出来。相对镭放射的非平衡程度为2倍到10倍。这种非平衡可能是由于氡从海底底质表面逃逸到底层水中所致。测定海水中的 222 Rn和 226 Ra可能成为了解海水垂直混合速度的有效手段。铅的同位素放射性铅同位素铅-210（ 210 Pb）是由 222 Rn衰变产生的，它存在于海水中是可以预料的。在南加利福尼亚外区的海水中，浓度为-1×10 -15 克／升。铅-210由空气中的 222 Rn衰变产生，并通过雨水进入海水中，此外，它也可以由 222 Rn生成。这种分布可以作为海水中铅的物理和化学行为的良好示踪剂。查看更多

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精细化工

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日用化工

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过氧化氢的性质和用途？一、过氧化氢的性质 1.过氧化氢的物理性质。过氧化氢是一种淡蓝色的粘稠液体，密度和凝固点等物理性质与常规物质相似。它可以与水以任意比例混合。 2.过氧化氢的化学性质: (1)热分解性。过氧化氢在没有催化剂的情况下相对稳定，但在特定条件下会发生催化分解，并释放出热量。 (2)氧化性和还原性。过氧化氢既可以作为氧化剂，也可以作为还原剂，具有一定的化学反应能力。 (3)酸性。过氧化氢是一种弱酸，可以与金属氢氧化物反应生成金属过氧化物。二、过氧化氢的用途由于过氧化氢的特殊性质，它在纺织工业、医药、火力发电厂给水处理等领域都有广泛的应用。例如，它可以用于漂白纺织品、作为消毒剂，以及在给水处理中形成保护膜等。查看更多

#过氧化氢

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如何制取h3－烯丙基络合物? 联结成三齿形式（23－ⅩⅩⅤ）的烯丙基是一个很重要的三电子配位体。用反应（23－3）到（23－5）描述制取简单的h3－烯丙基络合物的几个典型反应。生成h3－烯丙基络合物的重要方法是（四齿－1，3－丁二烯）金属物种的质子化。这方面可以有各种途径：（1）把像HCl那样的酸加到丁二烯络合物上（反应23－6）；（2）仅仅靠质子的可逆加成（反应23－7）；或（3）靠一个二烯同一个含有质子配位体的金属络合物反应（反应23－8），迹象表明质子从烯烃的桥接（金属）的边上进攻，但是这一点还没有明确地证明（就象质子向各种未配位的双键那种情况一样）。作为精细结构中的结构单元也可以在一系列包含更复杂配位体的化合物中发现三齿一丙烯基金属基。图解说明这一点的几个例子为（23－ⅩⅩⅥ）到（23－ⅩⅩⅨ）。很多包含有h3－烯丙基金属成份络合物的结构已被测定。典型之一如图23－16所示。象在这个结构中所表示的那样，M－C间距离通常是不同的，可是金属到中央原子和到两端原子之差经常是小于0．1Å。烯丙基金属络合物在很多小的烯烃的齐聚物（Oligomers）的合成方面起作用；特别是镍已经常地用到这样的合成上。例如，Ni（CO）4用于反应（23－9）。因为分离出（23－ⅩⅩⅩ）以及它同CO象（23－10）那样反应而充分地证明了h3－丙烯基镍中间体参与反应。五齿（pentahapto）－二烯络合物从所引用的反应（23－11）和（23－12）那样合适的体系中、增减H-可以产生五齿－环己二烯体系。由于这个人们已经知道了大量含有C6H7基及其衍生物的络合物。在反应（23－12）中生成的锰络合物的结构在结晶学上已被确认。查看更多

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材料科学

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铝的三卤化物的性质及应用？铝的三卤化物中，只有AlF3是离子化合物，无水AlCl3、AlBr3和AlI3都是共价化合物。三氯化铝溶于有机溶剂或处于熔融状态时都以共价的二聚分子Al2Cl6形式存在。因为AlCl3为缺电子分子，它倾向于接受电子对形成sp3杂化的四面体。两个这样的铝四面体共用一个边即成Al2Cl6分子。见图18－2。在这分子中有氯桥键（三中心四电子键），与B2H6的桥式结构相似。表18－4 三卤化铝的一些物理性质 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 常况下状态无色晶体白色晶体无色晶体棕色片状晶体（含微量I2）熔点／K 1564 463（在250kPa） 370.6 464 沸点／K — 455.9 536.4 633 当Al2Cl6溶于水中时，它立即解离为Al（H2O）63+和Cl-离子并强烈地水解。AlCl3还容易与电子对给予体形成配离子（如AlCl4-）和加合物（如AlCl3·NH3）。这一性质使它成为有机合成中常用的催化剂。 AlBr3和AlI3在结构和性质上与AlCl3相似。工业上用熔融的Al与Cl2反应以制取无水AlCl3。还可以用通Cl2于Al2O3和碳的混合物中的方法制取AlCl3。 Al2O3+3C+3Cl2=2AlCl3+3CO 用湿法只能制得AlCl3·6H2O。以铝灰和盐酸为主要原料（还有其他方法和原料），在控制的条件下制得的碱式氯化铝是一种高效净水剂。它为无色或黄色树脂状固体，溶液无色或呈黄褐色，粗制品为灰黑色。它是由介于AlCl3和Al（OH）3之间一系列中间水解产物聚合而成的高分子化合物。组成式是［Al2（OH）nCl6-n］m，1≤n≤5，m≤10。是一个多羟基多核配合物，通过羟基架桥而聚合。因其式量较一般絮凝剂Al2（SO4）3、明矾或FeCl3大得多且有桥式结构，所以它有强的吸附能力。另一方面，它在水溶液中形成许多高价配阳离子，如［Al2（OH）2（H2O）8］4+和［Al3（OH）4（H2O）10］5+…等，能显著地降低水中泥土胶粒上的负电荷，所以它有高的凝聚效率和沉淀作用，能除去水中的铁、锰、氟、放射性污染物、重金属、泥沙、油脂、木质素以及印染废水中的疏水性染料等，因而在水质处理方面大有取代Al2（SO4）3和FeCl3之势。查看更多

#三氯化铝

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材料科学

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醋酸乙酯和醋酸丁酯有哪些应用? 醋酸乙酯的广泛应用醋酸乙酯是一种快干性溶剂，具有出色的溶解能力，是工业上常用的溶剂之一。它可以用于硝酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树脂、乙酸纤维素酯、纤维素乙酸丁酯和合成橡胶的制造。此外，它还可以用于复印机墨水的制备。醋酸乙酯还可以作为胶黏剂的溶剂、喷漆的稀释剂，在纺织工业中用作清洗剂，在食品工业中用作特殊改性酒精的香味萃取剂。在香料工业中，它是重要的香料添加剂，可以用作调香剂的组分。此外，醋酸乙酯还是制造染料、药物和香料的原料，也可以用作制药过程和有机酸的萃取剂。醋酸丁酯的广泛应用醋酸丁酯是一种优良的有机溶剂、萃取剂和脱水剂。它可以很好地溶解醋酸丁酸纤维素、乙基纤维素、氯化橡胶、聚苯乙烯、甲基丙烯酸树脂以及许多天然树胶。因此，它被广泛应用于硝化纤维清漆、人造革、织物和塑料加工过程中。此外，醋酸丁酯还可以用作各种石油加工和制药过程中的萃取剂，以及香料复配和各种香味剂的成分。近年来，由于环境保护要求的提高，人们越来越倾向于减少甲苯、二甲苯、酮类等溶剂的使用量。醋酸丁酯作为这些溶剂的良好替代品，具有广阔的应用前景。查看更多

#醋酸乙酯

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酸和醇可以生成什么有机化合物? 当乙酸和乙醇在浓硫酸存在下混合加热时，可以生成乙酸乙酯（CH3-C-OC2H5）。同样地，其他的酸和醇也可以两两生成各种不同的酯。例如，将异戊醇与乙酸混合，用浓硫酸催化加热，便可以生成乙酸异戊酯：酯是由酰基和烃基连接在一起的有机化合物。因此，凡是分子中含有氧原子连接在一起的酰基与烃基的有机化合物，被称为酸酯。乙酸异戊酯俗称香蕉油，异戊酸异戊酯俗称苹果香精。它们分别具有香蕉和苹果般的香气。在自然界中，它们存在于香蕉、苹果等水果中，从而赋予了香蕉和苹果香味。因此，通过酸和醇的反应可以制得人造的果香油，用作糖果或饮料的香料。这些简单的酯大多是挥发性液体，也可以用作溶剂，例如溶解赛璐珞成喷漆。当酯挥发后，赛璐珞就形成一层薄膜附着在物体表面。因此，当我们经过喷漆工场时，常常能闻到水果香味。高级脂肪酸的酯也广泛存在于自然界中。例如，脂肪和油类中含有由高级脂肪酸和丙三醇生成的酯。酯的重要化学性质之一是在催化剂存在下能发生水解反应，重新生成相应的酸和醇。例如，乙酸乙酯与水共热，在催化剂存在下可以水解成乙酸和乙醇： CH3CO|OC2H5+H|oH=(催化剂)=CH3COOH+C2H5OH 可见酯化反应是可逆的。酯化时产生酯和水，当酯化进行到一定程度时，生成的水会分解所生成的酯，使其重新变回原来的酸和醇。这种酯化反应的逆反应称为酯的水解反应。当脂化与水解速度相等时，达到平衡状态。酯的水解反应也需要催化剂的促进，否则与酯化反应一样，反应速度很慢。常用的催化剂是无机酸或碱。当碱作为催化剂时，水解生成的酸与碱中和形成盐。我们知道，除去生成物的一种，可以使平衡向生成物的一方移动。碱将酸转化为盐，减少了酸与醇酯化的可能性，使水解反应实际上可以进行到底。由于高级脂肪酸的甘油酯（油脂）在碱存在下水解，生成甘油和高级脂肪酸的钠盐或钾盐，这种反应称为肥皂的皂化反应： O O R-C-OH+HO-R<=' 酯化（皂化）=>R-C-OR+H2O 查看更多

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简介

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