请问碳酸二甲酯发展前景如何? 表2 反应动力学参数和活化能的表达式 table 2 the expression of kinetics constants and activity energy e xlj 。“ 。f the u nji。f acii ti。“ 。” rgy， relation between k and t 肠／kj-tool一 98．1 1o6．6 121 2 1l9．5 总之，尿素醇解合成dmc是一个吸热反应，温 度对反应影响很大，溶剂浓度影响最小，及时移出反 应生成的nh 有利于反应的进行。 1．3 尿素直接醇解合成dmc催化剂和工艺 salen r yanni等 用二丁基氧化锡、二丁基二 甲氧基锡和二丁基甲氧基异氰酸酯基锡等作催化 剂，采用连续蒸出产物dmc的反应装置对氨基甲酸 甲酯和甲醇合成dmc进行了研究，在168℃下反应 8．25h，二丁基甲氧基异氰酸酯基锡催化活性最好， 氨基甲酸甲酯的转化率为94％ 。bolun yang_5 等人 用高沸点的给电子聚乙二醇二甲醚为溶剂，反应温 度150oc，考察了cao、zno、tio2、c36h7004zn等金 属复合物催化剂对尿素直接醇解合成dmc的催化 活性，用c h 。0 zn作催化剂时，dmc的收率最高 为28．8％ 。xiaoping wang_6 等采用聚磷酸做催化 剂，甲醇／尿素摩尔比为8／1，聚磷酸／尿素摩尔比为 0．8／1，甲醇加料速率200ml／h，反应温度124oc，回 流比为4，搅拌速率为600r／min，反应过程中及时移 出生成的dmc，dmc收率达到92．2％(以尿素计)。 sun yuhanl7 3等用硝酸镧和硝酸锌作前驱体，koh 为沉淀剂，活性炭作载体，制备了负载型la 0，一zno 复合氧化物催化剂，在固定床反应装置上研究了尿 素醇解合成dmc。尿素的甲醇溶液从固定床上部 以2ml／(g·rain)的空速加入，甲醇以5ml／(gomin) 的空速从固定床下部通人，保持反应釜底部温度 200oc，反应压力1．5mpa，回流比为10／1，尿素的转 化率为98．54％ ，dmc的收率为75．68％ 。ryu 等 人采用高沸点的三甘醇二甲醚作溶剂，二丁基二甲 氧基锡作催化剂，反应温度80—90~c，反应时间6h 的条件下研究了mc和甲醇反应制备dmc，mc的 转化率为95．9％ ，dmc的选择性为90．2％ 。赵新 强 等考察了乙酸锌和二丁基氧化锡对反应(3)的 催化作用，实验过程中，乙酸锌的颜色从白色变为黄 色，形态从晶体变为粉末，对反应前后催化剂的 xrd分析发现：反应后乙酸锌的衍射峰消失，却出 现了较强的氧化锌的衍射峰。通过对产物气相色谱 分析发现，产物中有乙酸甲酯生成，证明反应过程中 乙酸锌和甲醇发生了反应，生成了氧化锌、乙酸甲酯 和水。dmc收率随着尿素浓度的增加而增加，但随 催化剂浓度的增加而降低，这是因为随着催化剂浓 度的增加，乙酸锌与甲醇反应的机率增加，生成水量 增加，造成催化剂的活性降低。mouhua wangl10 3等 探讨了固体碱催化尿素与甲醇反应的机理，认为第 二步为反应的关键，通过co 一tpd发现，固体碱催 化该反应主要是由于ch oh中的h¨ 吸附在固体 碱的表面，使得甲醇被激活，参与反应。 邬长城 等以金属氧化物为催化剂，采用第一 步反应在间歇高压釜中进行，第二步反应在连续反 应装置中进行的方式，以zno—la 0 作催化剂，对尿 素醇解合成dmc工艺条件进行了研究。将第一步 反应生成的氨基甲酸甲酯和甲醇通人连续反应装置 中，通过精馏柱和冷凝管，用水吸收产生的氨气，反 应过程中连续蒸出dmc和甲醇，同时用计量泵向反 应体系中补充甲醇以维持反应釜内液体量恒定，定 时对反应液和蒸出的产物取样进行气相色谱分析， 研究表明：随着温度的升高，氨基甲酸甲酯收率先增 加后降低，主要是因为温度过高会导致尿素和氨基 甲酸甲酯的分解，最佳反应温度为190oc，第二步反 应温度过高同样会造成dmc收率下降，这是因为反 应温度过高容易发生dmc和氨基甲酸甲酯之间的 甲基化反应，反应最佳温度为180oc。在最优化条 件下，dmc的选择性和收率分别达到55．4％ 和73． 5％ 。 尿素直接醇解合成dmc，工艺路线短，但均需 在较高温度、压力条件下进行，dmc收率较低，目前 处于实验室研究阶段。 2 尿素间接醇解法合成dmc 尿素间接醇解合成dmc主要有尿素一二苯脲一 苯氨基甲酸甲酯(dpu)一dmc和尿素一碳酸丙(乙) 烯酯．dmc路线。 2．1 尿素一二苯脲一苯氨基甲酸甲酯一dmc路线 尿素一二苯脲一苯氨基甲酸甲酯一dmc工艺路线 由三个连续反应组成，反应方程式如下： nh，conh，+2phnh，— —}phnhc0nhph+2nh3 s s s s h n n h o o o o m m m m g g g g 7蛳 6 6 9 2 2 2 2 + + + + r r r r 4／ o／ 4／ 4／ 9 6 7 2 4o 56 79 5 1 5 7 7 一 一 一 一 e e e e = lj lj li 维普资讯 http://www.cqvip. 查看更多
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